148555. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimido (5,4-d) pirimidin-származékok előállítására

8 148.555 f) 4,8-bisz(dimetilamino)-pirimido-pirimidin Hozam: 97%. Vízből erős, csillogó tűk, olv. p. 115°. g) 4,8-dihidrazino-pirimido-pirimidin Analízis céljaira alkalmas vegytiszta vegyület hozama 93%. Hígított sósavból átosapatva elefántcsontszínű, mikrokristályos port (igen kicsi tűket) kapunk, olv. p. 226°. h) 4,8-bisz(N.N'-difenil-guanidino)-pirimjido-pirimidin Hozam: 80%. Hígított sósavból átcsapatva sárga, mikrokristályos port kapunk, olv. p. 245° (zsugorodás 200°-on). i) 4,8-di-(beta-oxietilamino)-pirimido~pirimidin Hozam vegytiszta anyagból 72%. Metanolból színtelen derékszögű kis lemezek és hasábok, olv. p. 204—205°. k) 4,8-di-(N-oxietil-p-nitroanalino)-pirimido-pirimidin Hozam: 73%. Dimetilformamidból sárga amorf por, olv. p. 285—267°. 23. példa: 4,8-ditio-pirímído-pirimidin előállítása 4,8-diklór-pirimido-pirimidinből és káliumhidroszulfidból. 3,0 g (0,015 mól) 4,8-diklór-pirimido-pirimidin 100 ml dioxánban képzett oldatához 25 ml tömény alkoholos káiiumhidroszulfid-oldatot adtunk. Rövid ideig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd víz hozzáadása után hígított sósavval savanyítva kicsapjuk a 4,8-ditio-pirim.ido-pirimidint. Hozam: 2.8 g (a számított mennyiség 96%-a). Miután hígított ammóniából kétszer átcsapattuk, narancssárga amorf port kapunk, melynek 350°-ig nincs olv. pontja. 24. példa: 2,6-dimorfolino- 4,8- dietiltio- pirimido-pirimidin előállítása 2,6-diklór-4,8-dietiltio-pirimido-pirimidinből és morfolinból. 2,4,6,8-tetraklór-pirimido-pirimidinből és etilmerkaptánból nyert 2,6-diklór-4,8-dietiltio-pirimi-Qo-pirimidin 3,2 g (0,01 mól) mennyiségét 20 ml morfolinnal, 20 ml vízzel és 1 ml hidegen telített réz-szulfátoldattal 2 óra hosszat bombacsőben 200°-on tartjuk. A lehűlt reakcióelegyet kb. 200 ml vízben felvesszük és miután tömény sósavval savanyítottunk, a fel nem oldódott visszamaradt 2.6-dimorfolino-4,8-dietiltio-pirimido-pirimidint leszívatjuk, mossuk és 110°-on szárítjuk. Hozam: 1,3 g (a számított mennyiség 31%-a). Analízis céljaira az anyagot dimetil-formamidból kétszer átkristályosítjuk: erősen narancssárga, mikrokristályos hasábokat kapunk, olv. p. 293—295°. CisHzeOaNsSa számítva: C 51,16 H 6,20 találtunk: 51,06 6,31 25. példa: 2,4,6,8-tetraetiltio-pirimido-pirimidir előállítása tetraklór-pirimido-pirimidinből és etilmerkaptänból pirimidin jelenlétében. 2,7 g (0,01 mól) 2,4,6,8-tetraklór-pirimido-pirimidint 12 ml (kb. 0,12 mól) 90%-os etilmerkaptánnal és 50 ml dioxánban oldott 3,2 g (0,04 mól) piridinnel 50 óra hosszat 150°-on tartunk. Szívós, kátrányszerű masszáról dekantálva, a vörösesbarna reakcióoldatot 200 ml 0,5 n-sósavval hoztuk össze. Az eleinte olajként kiváló, azonban hamarosan megdermedő reakcióterméket leszívatjuk és etanolból egyszer átkristályosítjuk. Hozam: 2,3 g (a számított mennyiség 62%-a). Analízis céljaira a vegyületet etanolból még kétszer átkrístályosítjuk; nagyon kis, barnásnsárga hasábokat kaptunk, melyek olv. pontja 140—141°. C14H20N4S4 Mol.-súly: 372,6 számítva: C 45,13 H 5,41 találtunk: 45,14 5,51 26. példa: \ '• 6-morfolino-4,8-di-(karboxi-metiltio)-pirimido-pirimidin előállítása 6-klór-4,8-di-(karboxi-metiltio)-pirimido-pirimidinből és morfolinból. 3,5 g (0,01 mól) 6-klór-4,8-di-(karboxi-metiltio)-pirimido-pirimidint, olv. p. 185—187°, — melyet 4,6,8-triklór-pirimido-pirimidinből és tioglikolsavból piridin jelenlétében hűtés közben állítottunk elő — 5 ml (0,06 mól) morfolinnal 45 percig 100°on tartunk. A reakcióelegyet 50 ml vízben felvettük és a nyúlós csapadékot elkülönítjük, a szűredéket pedig hígított sósavval savanyítjuk, amire 6-morfolino-4,8-di-(karboxi-metiltio)-pirimido- pirimidin világos-sárga, pehely-szerű csapadék alakjában válik ki. Tisztítás céljából a vegyületet hígított ammóniából háromszor átcsapattuk. Sötétsárga, amorf port kaptunk; olv. p, 241—242° (220°tól sötét szín). Hozam: 0,9 g (a számított mennyiség 23%-a). 27. példa: karboxi-metiltio-4,8-di-propilamino-pirimido-pirimidin előállítása 6-klór-4,8-di-propilamino-pirimido-pirimidinből és tioglikolsavból piridin jelenlétében. 4,6,8-triklór-pirimido-pirimidinből és propilaminból nyert 2,8 g (0,01 mól) 6-klór-4,8-di-propilamino-pirimido-pirimidint (olv. p. 88—90°) 0,2 g (0,1 mól) tioglikolsavval és 9,7 g (0,1 mól) piridinnel 2 óra hosszat bombacsőben 200°-on tartunk. Ezután a reakcióelegyet 150 nil vízzel átöblítjük, majd savanyítással kicsapjuk a 6-karboxi-metiltio-4,8-di-propilamíno-pirimido-pirimidint, barna. eleinte kenődős csapadék alakjában; a hozam 3,2 g (a számított mennyiség 95%-a). Analízis céljából a terméket hígított nátronlúgból kétszer átcsapatjuk és kevés metanolból kétszer átkristályosítjuk: barnás, kis hasábokat kapunk, olv. p. 172— 174°. C14H20O2N6S Mol.-súly: 336,4 számítva: C 49,98 H 5,99 találtunk: 50,13 6,02 28. példa: Különféle 2,4,6,8-tetra-amino-pirimido-pirimidinek előállítása a megfelelő 2,6-diklór-4,8-diarnino-