148522. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új piperazinszármazékok előállítására
2 148.522 — N \ N —X' — (IV) ahol X' vagy az X csoportot, vagy ennek oxo-csoporttal helyettesített származékát jelenti — ezután pedig, amennyiben ez szükséges, az X' csoportot az X csoporttá redukáljuk, a Z csoportot pedig aminocsoporttá alakítjuk át; ez utóbbi művelet redukció (amennyiben Z nitroosoport) vagy hidrolízis (amenyiben Z acilamino-csoport) útján történhet. A leírt módszer gyakorlati kivitele előnyösen az alábbi módon történhet: a) N-fenilpiperazint az alábbi (V) általános képle tű vegyülettel reagáltatunk Y —X =/" y (V) — ahol Y valamely reakcióképes észtercsoportot, mint pl. halogénatomot vagy kénsav- vagy szulfonsavészter-gyököt jelent, X és Z jelentése pedig megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel. Ezt a reakciót előnyösen a reagálóanyagok valamely oldószerben, mint ketonban (pl. aceton), alkoholban (pl. n-butanol), benzol-szénhidrogénben vagy halogénezett szénhidrogénben való melegítése útján folytathatjuk le, valamely savlekötőszer, pl. alkálifém, vagy valamely alkálifém-származék, mint alkálikarbonát, -alkoxid, -amid vagy -hidrid, vagy pedig valamely tercier bázis, pl, kinolin jelenlétében. Savlekötőszerként célszerűen a fenilpiperazin feleslegét is használhatjuk. b) Anilint valamely alábbi (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatunk: Y —CH2 —CH 2 Y —CH2 —CH 2 \ W —X y x y y (VI) — e képletben X, Y és Z jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel. A reakció oldószer jelenlétében vagy anélkül és savlekötőszer jelenlétében vagy anélkül folytatható le, előnyös azonban oldószer és savlekötőszer jelenlétében dolgozni, amint ezt fentebb a) alatt leírtuk (természetesen azzal az eltéréssel, hogy fenilpiperazin ebben az esetben nem használható savlekötőszerként). c) Valamely alábbi (VII) általános képletű vegyületet CH2 y v y -N \ CH2 •CH2 •CH2 -Y (VII) valamely alábbi (VIII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk: H2 H — X -' / / (VIII) — e képletekben az X, Y és Z jelentése megegyezik a fentebbi meghatározások szerintivel. Ezt a reakciót oldószer jelenlétében vagy anélkül, savlekötőszer jelenlétében vagy anélkül folytathatjuk le, előnyös azonban oldószer és savlekötőszer jelenlétében dolgozni, amint ezt fentebb a) alatt leírtuk (fenilpiperazin azonban természetesen ebben az esetben sem alkalmas savlekötőszerként). d) Az alábbi (IX) általános képletű vegyületet redukciónak vetjük alá: \= CH2 — CH 2 / X /—N J;N —CO —WX. \ CH? — CH2 y / (IX). — e képletben Z jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, W pedig —• CH2 -, — CH2 —CH 2 - vagy — CH = CH- csoport. A redukciót célszerűen litiumalumíniumhidriddel való kezelés útján végezhetjük, az e vegyülettel történő redukció irodalomból ismert általános módszereinek alkalmazásával. e) Valamely alábbi általános képletű (X) sztirolt CH2 :CHX y / (X) — e képletben Z' nitro- vagy acilammo-csoportot jelent —• N-fenüpiperazinnel reagáltatunk, majd a nitrocsoportot aminocsoporttá redukáljuk ill. az acilaminocsoportot aminocsoporttá hirolizáltatjuk, amikor is oly (I) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében X a — CH2CH 2 csoportnak, —NR[R2 pedig az —NH 2 csoportnak felel meg. Olyan esetekben, amikor a III, V, VI, VIII vagy X általános képletű vegyületekben a Z nitrocsoportot jelent, e csoport aminocsoporttá való redukciója előnyösen hidrogénnel történhet, valamely hidrogénező katalizátor jelenlétében. Az oly (I) általános képletű vegyületek, amelyekben a —NRiR2 csoport primer aminocsoport-
