148412. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklusos vegyületek előállítására

Megjelent: 1961. szeptember 30. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 148.412. SZÁM 12. q. 14-31. OSZTÁLY — HO—631. ALAPSZÁM Eljárás triciklusos vegyületek előállítására F. Hoffniann-La Koche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel (Svájc) Feltalálók: Doebel Karl, Hackensack N. J. (USA), Rey-Bellet Gérald, Basel (Svájc), Schläpfer Reinhard, Basel (Svájc, Spiegelberg Hans (Svájc) A bejelentés napja: 1960. február 12. Svájci elsőbbsége: 1959. február 12. A találmány eljárás az HO A s\/\/x általános képletű triciklusos vegyületek előállítására — ahol A nemaromás, tercier aminocsoportokat tartalmazó, 2 szénatomnál hosszabb gyököt és Z etiléncsoportot, oxigént vagy ként jelent — mimellett az aromás gyűrűk adott esetben alkil-, halogénalkil-, (pl. halogénmetil, mint trifluormetil), aralkil-, aril-, alkoxi-, aralkoxi-, ariloxi-, alkiltío-, ariltio-, halogén-, acil-, amino-, hidroxil-és karboxicsoportokkal lehetnek helyettesítve; a találmány továbbá eljárás a vegyületek vízlehasítási és hidrogénezési termékeinek, továbbá sóinak és kvaterner ammónium vegyületeinek az előállítására. A találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy az O \/-\z/\/l n általános képletű vegyületet — ahol Z jelentése a fentivel azonos — és ennek adott esetben alkil-, halogénalkil- (pl. halogénmetil, mint trifluormetil), aralkil-, aril-, alkoxi-, aralkoxi-, ariloxi-, alkiltio-, aralkiltio-, ariltio-, halogén-, védett acil-, védett amino-, védett hidroxil- és védett karboxilcsoporttal helyettesített származékait az M _ C — = C — B III általános képletű alkilifóm vegyülettel — ahol M alkálifémet és B nemaromás, tercier aminoesoportokat tartalmazó gyököt jelent — reakcióba hozunk, a reakcióterméket hidrolizáljuk, a jelenlevő védőcsoportokat lehasítjuk, az oldalláncban levő többes kötéseket adott esetben részben vagy egészen hidrogénezzük, a hidrogénezési terméket adott esetben vízlehasító szerekkel kezeljük, esetleg a szemiciklusos kettős kötést hidrogénezzük és a kapott bázist kívánt esetben savaddiciós vagy kvaterner sójává alakítjuk. A találmány szerinti eljárás kiindulási anyagaid ként szükséges xanton- és tioxanton-származákok, mint vegyületcsoport ismeretesek. Az adott esetben szuhsztituált dibenzo[a,e]ciklohepta[l,'5]dien-5--onokat önmagában ismert módon állíthatjuk elő. Így pl. e vegyületeket megkaphatjuk, ha a megfelelően helyettesített benzalftalideket redukáljuk, majd a kapott — adott esetben szubsztituált dibenzil-o^karbonsavon gyűrűzárást hajtunk végre. A tercier ami nocsoportokat hordozó fémorganikus vegyületet pl. úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő, bázisosan helyettesített alkineket alkálifémekkel folyékony ammóniában reakcióba hozzuk. Az ekkor kapott alkalifémvegyület szuszpenzióját folyékony ammóniában közvetlenül felhasználhatjuk a II képlet szerinti vegyületekkel való találmány szerinti reakcióhoz. A találmány értelmében végrehajtott reakcióhoz különösen nátrium-, kálium- vagy litium-szerves fémvegyületek használhatók, melyek a III szerinti képletet mutatják. Az egyik előnyös foganaiosítási mód értelmében a II. képlet szerinti kiindulási anyagokat szilárd, finoman porított alakban, vagy közömbös oldószerben, mint pl. absz- éterben, benzolban vagy tetrahidrofuránban adjuk a folyékony ammóniában szuszpendált alkálifém-organikus vegyülethez. A reakció befejezte után a terméket hidrolizáljuk. Ezt különösen előnyösen gyakorlatilag semleges közegben, pl. szilárd ammóniumkloriddal való hidrolízissel érhetjük el. Ily módon