148368. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szerves foszforvegyületek előállítására
2 148.368 képletnek megfelelő vegyülettel, amelyben R2, R3 és R4 a fent megadott jelentéssel bírnak, a Hal egy halogénatomot, mint pl. brómot vagy előnyösen klórt jelent, történő kondenzálásával egy R5 halogén-vegyület lehasadása mellett. A kiinduló anyagként használható, az R — (X)n-l \ Rj — (Y)m _i / • Z — R5 általános képletnek megfelelő anyagok, levezethetők a háromértékű foszforból, míg a találmány szerinti alkalmazandó termékek az öt vegyértékű foszforból származnak. A legutóbbi képlet által jellemzett vegyületek közül azok állnak legkönnyebben rendelkezésre, amelyekben az X, Y és Z oxigént jelentenek. Ezeknek általános képlete a következő: R —O PM —O • O — R5 és az ismert eljárásokkal előállíthatók. Azok az alifás gyökök, amelyeket a R és Rí jelölnek, lehetnek egyenes láncúak, elágazottak, telítettek vagy telítetlenek, lehetnek helyettesítettek vagy helyettesítés nélküliek. Példaként megemlítjük a következő gyököket: metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, hexil-, 2--etilbutil-, oktil-, 2-butiloktil-, lauril-, oktadecil-, allil-, 2-klóretil-, továbbá rodan-, cián- vagy észtercsoportokat tartalmazó gyökök. Az R és Rí gyökök lehetnek azonosak vagy különbözőek. Az R5 előnyösen egy alacsony molekulájú, 1—4 szénatomul alkil-gyök. Példaként megemlítjük a következő vegyületeket: trimetilfoszfit, trietilfoszf.it , tripropilfoszfit, dietillaurilfoszfit, tri-(2-klór-etil)-foszfit, vagy pedig a következő képletnek megfelelő észter: CH, O V CH2 — O -OC-,HE Az R-el és Ri-gyel jelölt aromás gyökök lehetnek egy- vagy többgyűrűsek, a gyűrűben tartalmazhatnak esetleg helyettesítéseket; példaként megemlítjük a következőket: fenil- 2- vagy 4-klórfenil-, 2,4-di:klórfenil-, 4-metoxifenil-, 4-nitrofenil-, naftil- vagy 4-difeníl-gyökök. Számításba jönnek olyan vegyületek, mint pl. a 2,4-diklórfenil-dietilfoszfit vagy 4-klórfenil-dimetilfoszfit. Megemlítjük továbbá azokat a vegyületeket, amelyekben egy vagy több gyök közvetlen kapcsolódik egy szénatomon keresztül a íoszforatomhoz, mint pl. az alábbi képletnek megfelelő fenilfoszfilsavdietilészter: >P — OC2H5 / C2 H,0 Az R-el és Ri-gyel jelölt ar alifás gyökök közül megemlítjük a benzil-gyököt, a cikloalifás gyökök közül a ciklohexilgyököt és a heterociklikus gyökök közül a tetrahidrofurfurilgyököt. Ilyen gyököket tartalmazó kiinduló anyagok pl. a ciklohexil-dietilfoszfit, tetrahidrofurfuril-dimetilfoszfit vagy dibenzil-propilfoszfit. Azok közül a vegyületek közül, amelyekben az X és Y kenet jelentenek, megemlítjük az alábbi képletnek megfelelő trietil-tiofoszfitot: C2 H 2 S. C2 H 2 S' ;P — SC->H. Azok közül, amelyeknek az X és Y NH-t vagy NR-t jelentenek, megemlítjük a következő képletnek megfelelő vegyületet: (C2 H 5 ) 2 N (C2 H 5 ) 2 N • >P—OC2H5 Az R3 O •I // R4 — C — C — C II I \ O Hal O —R2 általános képletnek megfelelő vegyületek az alifás, aliciklikus, aromás vagy heterociklikus karbonsavakból levezetett halogénezett acil-ecetsavakból, előnyösen acet-, benzoil-, hexahidrobenzoil-, furoil- vagy tetrahidrofuroilecetsavból, vagy pedig az alifás kétértékű alkoholokból származó észterek. Az R2 gyök lehet legalább egy éter-oxigénhíd által megszakított alkil-gyök, különösen pedig az alábbi képletnek megfelelő gyök: "ECWi-iHv,,.,.!^—ö]-z C n ll 2n j 1 amelyben m , „ és z kis egész számokat, legalább ]-et jelent. Előnyösen olyan alacsony molekulájú alkoxi-csoportokat jelent, mint pl. a metoxietilvagy különösen az etoxietilgyök. Az R3 gyök lehet egy halogénatom, előnyösen egy klóratom. egy hidrogénatom, vagy pedig egy alkil-gyök, előnyösen 1—4 szénatomú alkil-gyök, mint pl. a metil-gyök. Az R % lehet egy heterociklikus gyök, mint pl. a furfurilgyök, vagy tetrahidro-furfuril-gyök;, egy aril gyök pl. fenil-, klórfenil vagy nitrofenil-gyök, egy cikloalkil-gyök, mint pl. ciklohexil-gyök vagy egy alkil-gyök, mint pl, metil- vagy etil-gyök. A legutóbb említett képletnek megfelelő reakció komponensek közül megemlítjük a következőket: «,«-diklórecetsav-2-etoXietil-észter, a, oc.,«-diklórbenzoilecetsav-2-etoxietilészter, «,«-diklórbenzoilecetsav-2-metoxietilészter, «,a-diklőr-4-klórbenzoilecetsav-2-etoxietilészter, a-klór-4-nitrobenzoil-ecetsav-2-etoxietilészter, «,«-diklórfuroilecetsav-2-etoxietilészter és «,«-diklórhexahidrobenzoü~ ecetsav-2-etoxietil észter. A találmány szerinti termékek előállítása végett a reakció komponenseket magas hőmérsékletre, pl. 50—200 C°-ra előnyösen mintegy 90—150 C°-ra felmelegítjük. Előnyös és célszerű párhuzamosan egy közömbös oldószert mint pl. benzolt, toluolt, xilolt, klórbenzolt vagy benzint alkalmazni és
