148244. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroidok előállítására
Megjelent: 1963. május 20. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI' HIVATAL ADALMI 148.244. SZÁM 12. o. OSZTÁLY — Cl—313. ALAPSZÁM SZOLGALATI TALÁLMÁNY Eljárás szteroidok előállítására CHINOIN Gyógyszer- és Vegyészeti Termékek Gyára, Budapest Feltalálók: Dőry István vegyészmérnök, Szabó Gábor vegyészmérnök és és Opóczky Pál vegyészmérnök, mindhárman Budapest A bejelentés napja: 1959. november 3. A 21-es szénatomon hidroxil-csoportot tartalmazó 20-keton-szteroidek a mellékvese-kéreg hormonjai gyártásának fontos közbenső termékei és újabban nem hormon hatású gyógyszerek szintézisénél is felhasználást nyertek. A 20-keto-rSZteroidek 21-es szénatomon hidroxilezett származékainak előállítására számos eljárás ismeretes. Ezek vagy közvetlenül oxidációval alakítják ki a 21-es hidroxil-csoportot (óloimtetraacetát, ozniumtetroxid, esetleg mikrobiológiai oxidáció) vagy halogén vegyületen keresztül (21-brómvagy 21-jód-származék) jutnaik el rendszerint a 21-acetoxi származékhoz; ismeretesek olyan szintézisek is, amelyek 21-es helyen hidroxilt tartalmazó oldalláncot építenek alacsonyabb szénatomszámú szteránvázas molekulára. Az oxidációs eljárások hátránya az alacsony nyeredék. A halogénszármazékon keresztül történő szintézisek járnak viszonylag a legtöbb sikerrel. Hátrányuk azonban a több lépéses mechanizmus és a közbenső termékek körülményes ízolálhatósága. így pl. a bróm-vegyületek előállításánál gondoskodni kell arról, hogy a molekula brómozása közvetlenül csak a 21-es szénatomra korlátozódják, míg a jód-vegyületeket kerülő úton, pl. etoxalil származékon keresztül szokták előállítani. Az oldallánc felépítésén alapuló eljárásoknak pedig csak elméleti jelentősége van. Azt találtuk, hogy igen előnyösen állíthatók elő 20-keto-szteroidok 21-hidroxil származékai oly módon, hogy 20-21-dioxo pregnán származékokat enyhe körülmények között redukálunk. A 20-21-dioxi-pregnán származékokat előnyösen úgy állítjuk elő, hogy a 21-benzal származékot ozonizáljuk. Ekkor a következő reakciók játszódnak le: : 19 e « o OHO 0. CHgOH C - 0 L
