148122. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3-butadiénpolimérek előállítására
4 148.122 2. példa: Az előbbi példában ismertetett autoklávba n két' kísérletet végeztünk, melybe az ott ismertetett feltételek között mindkét esetben 1000 ml benzolt, 2,4 g (0,02 mól) Al{C2 H 5 ) 2 Cl-t és 0,0116 g (0,09 millimól) CoCl2-t adagoltunk, utóbbit kobaltkloridpiridin-komplexvegyület benzolos oldata alakjában. Az első kísérletnél 101 g Phillips-gyártmányú technikai („robber grade") butadiént adagoltunk, a másodiknál 102 g ugyanilyen minőségű butadiént és ezenkívül még 107 g propilént. 3 órai kavarás után 15°-on a polimerizálást 50 ml metanolnak az autoklávba való adagolásával megszakítottuk. A polimert, mint az előző példában, kicsapjuk, mossuk és szárítjuk. A 2. sz. táblázatban az így kapott polimerek tulajdonságait tüntettük fel. Világos, hogy a propilén jelenlétében keletkező polimer molekulasúlya jóval alacsonyabb, a polimer infravörös vizsgálatánál észrevehető mennyiségű polipropilén jelenléte nem mutatható ki. 2. sz. táblázat Polimer tulajdonságai Kísérlet sorsz. súly, g cisz-1, 4 tart. % M molekulasúly 18 (Butadien egyedül) 19 (propilénadalékkal) 100 99 93,2 93,6 5,70 2,80 528 000 216 000 3. példa: Az előző példákban ismertetett autoklávban két kísérletet végeztünk. A már ismertetett körülmények között 1000 ml benzolt, 2,4 g (0,02 mól) Al(C2 H 5 )2Cl-t és 0,011 g (0,085 millimól) CoCl 2 -t adagoltunk, kobaltkloridpiri dinkomplexvegyület benzolos oldata alakjában. Az első kísérlethez 99 g butadiént használtunk, a másodikhoz 100 g butadiént és 195 g butén—1-et. 3 órai polimerizálás után, kavarás közben és 15°on, a katalizátort 50 ml metanolnak az autoklávba való bevezetésével elroncsoltuk és a kapott polimert, mint fentebb ismertettük, kicsaptuk, mostuk és szárítottuk. A 3. sz. táblázatban a kapott termékek tulajdonságait tüntettük fel. Kitűnik, hogy a butén-1 jelenlétében előállt polibutadién molekulasúlya lényegesen kisebb, mint a másiké. Viszont a polimer infravörös fényben végzett vizsgálatával észrevehető polibutén-1-mennyiség jelenléte nem mutatható ki. kísérlet sorsz. 3. sz. táblázat súly, g Polimer tulajdonságai cisz-1, 4 tart. % molekulasúly 20 (Butadien egyedül) 21 (bufadién-1 adalékkal) 98 94.8 94,4 95,3 6,03 2,85 570 000 221 000 4. példa Az előbbi példák kapcsán ismertetett autoklávban, ugyanolyan körülmények között polimerizáló kísérletek sorozatát hajtottuk végre, mímeliett a butadiénnel együtt, gázfázisban büretta segélyével mért csekély mennyiségű allént adagolunk az autoklávba. 15°-on 2 és 1/2 órai reakció után a katalizátort 50 ml. metanol hozzáadásával elroncsoltuk. A szokásos kicsapás, mosás és szárítás után meghatároztuk a polibutadiének határviszkozitását és infravörös fényben megvizsgáltuk a termékeket. A 4. sz. táblázaton az alkalmazott különböző reakciórésztvevők mennyiségét és a kapott butadiének tulajdonságait tüntettük fel. Az allén által előidézett molekulasúly csökkenés megállapítható. Valamennyi kísérletet 15°-on, 2 1/2 órán át, 1000 ml benzolban végeztük. 4. sz. táblázat Reakciófeltételek Polimér tulajdonságai Kíséri. A1(C2 H 5 ) 2 C1 CoCl2 Allén Butadien súlya cisz-1, 4 M molekulasorsz. mól millimól N cm3 g g tart. % M súlya 22 0,036 0,077 0 103 101 93,8 6,60 640 000 23 0,036 0,077 5 102 95,5 94,0 4,37 24 0,036 0,077 9 99 96,7 95,1 4,09 349 000 25 0,036 0,077 27 100 92,6 94,9 2,85 221 000 26 0,036 0,0923 60 99 93,5 94,2 1,90 132 000 27 0,036 0,1155 90 99 96,8 95,3 1,46 96 000 5. példa: Az előző példákban ismertetett autoklávban és ugyanazon eljárással kísérletsorozatot végeztünk, melynek folyamán az autoklávba az 1,3-butadiénnal egyidejűleg gázállapotban büretta segélyével mért kismennyiségű 1,2 butadiént adagoltunk. 15°-on 2 és 1/2 óra múlva a katalizátort 50
