147747. lajstromszámú szabadalom • Eljárás butadiénpolimérek előállítására
6 147.747 előzetesen kiszárítottunk és légtelenítettünk. Az autoklávba ezután 45 g butadiént („rubber grade", 98,5% butadiéntartalommal) adagolunk és 15° belső hőmérséklet fenntartása közben 41 óra hosszat kavarunk. A reakciót ezután 30 ml metanolnak az autoklávba való adagolásával megszakítjuk. Viszkózus oldatot kapunk, melyből metanolfelesleg hozzáadására szilárd, rugalmas polimer válik ki fehér tömeg alakjában. A polimert szárítószekrényben 40 C°-on vákuumban megszárítjuk. 35,1 g polibutadiént kapunk, melynek tulajdonságai a következők: sztereoizomérek elegye: cisz-l,4-módosulatú 94,5%. transz-l,4-módosulatú 2,8% 1,2-módosulatú 2,7% (V) = 4.23 zselirozási szám = 0%| Ugyanebben az autoklávban két további kísérletet hajtottunk végre, melyek az előzőktől csupán a katalizátor előállítása közben alkalmazott érintkezési idő, valamint a polimerizálórsakció tartama tekintetében különböztek. A katalizátor előállításának körülményeit, valamint a polimerizáló körülményeket a következő táblázatban tüntettük fel: 10. sz. táblázat Sorsz. CoCl. és Polimeri-A1(C? H 5 ),C1 zólás Butadien érintkezési tartama g Átalakulás C 1 ls . z /(> 0 transz 3,4 0" 1,2 zselirozási (v) szám ideje, óra óra :!! 24 10 41 45 78 94,5 2,8 2,7 4,23 0 25 8 17 47 53 94,1 2,9 3,0 3,3 1 26 14 45 47 85 95,0 2,4 2,6 4,6 0 15. példa: A kapott oldatokat, likacsos üvegszűrőn gondo-A butadién-polimerizáló katalizátor-oldatot a 14. példában ismertetett eljárással úgy állítjuk elő, hogy 6 g dietilalumíniummonokloridot 500 ml vízmentes benzolban oldott 0,01 mól (3,67 g) vízmentes kobaltfoszfáttal hozunk össze. san szűrve, butadiénpolimerizáló kísérletekhez használjuk fel. Az alanti táblázatban két olyan kísérlet eredményeit tüntettük fel, melyeket kobaltfoszfátból és benzolban oldott alumíniumdietilénmonokloridból készült katalizátorral hajtottunk végre. 11. sz . táblázat Sorsz. Érintkezés ideje co3 (PO„) 2 és A1(C,H5 ) 2 C1 között, óra Polimerizáiás hőfoka Polimerizál ás időtartama, óra Bi itatíicn At; alakulás % Cisz 1-4 0 transz 1.4 1.2 0 (V) ^ , 27 12 15° 48 45 78 93,8 2,9 3,3 6.47 0 28 8 15° 44 46 71 94,4 2,2 3,4 6,45 0 16. példa 0?) = = 3,20 Hasonló körülmények között mint a 14. példában, 6 g dietilalumíniummonokloridot 500 ml vízmentes benzolban szuszpendált 1,3 g vízmentes nikkelkloriddal hozunk össze. A szuszpenziót 14 órán át tartó kavarás után likacsos üvegszűrőn szűrjük és a kapott tökéletesen átlátszó oldatot használjuk fel butadién polimerizálására. Az oldatot tökéletesen kiszárított és légtelenített 1000 mles autoklávba szívatjuk, mely kavaróművel és hűtőköpennyel van felszerelve. Ezután 50 g butadiént adunk hozzá és az egészet 15 C°-on 40 órán át kavarjuk. Átlátszó, sűrűnfolyós oldatot kapunk, melyet az autoklávból kiveszünk s melyből metanol feleslegével szilárd, rugalmas polimer fehér masszáját különítjük el. A polimert vákuum szárítószekrényben 40 C°-on megszárítjuk. 37 g (= 74%) száraz, majdnem fehér polimert kapunk, melynek tulajdonságai a következők: sztereoizomérek elegye: cisz-1,4-módosulatú 91,0% transz-l,4-módosulatú 5,2% 1,2-módosulatú 3,8% zselirozási szám = 1,2% A következő példa a találmány szerinti eljárással keletkező polibutadién kiváló elasztomer tulajdonságait mutatja. 17. példa: Előzetesen kiszárított és légtelenített háromliteres autoklávba, mely kavaróval és hűtőköpennyel van ellátva, 0,002 mól (0,26 g) vízmentes CoCla-t és 1000 ml vímentes benzolt adagolunk. Az autoklávot evakuáljuk és az elegyhez 0,04 mól (4,8 g) dietilalumíniummonokloridot adunk; közvetlenül ezután 120 g butadiént (98,5%-os tisztaságút) adunk hozzá. 15 C°-os belső hőmérsékleten 15 óra hosszat kavarunk, majd a. reakciót 20 ml metanolnak az autoklávba adagolásával megszakítjuk. Ezután az autoklávot felnyitjuk és eltávolítjuk belőle az igen viszkózus oldatot, melyből metanol feleslegével rugalmas polimert csapunk ki. Ezt vákuum-szárítószekrényben 40 CD -on megszárítjuk.
