147745. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oximnak oximezési fenéklúgokból az azokban levő hidroxilammóniumszulfát egyidejű kihasználása mellett való visszanyerésére

Megjelent 1960. október 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 147.745. SZÁM 12. o. 19—22. OSZTÁLY — LE-344. ALAPSZÁM Eljárás oximnak oximezési fenéklúgokból az azokban levő hidroxilammóniumszuliát egyidejű kihasználása mellett való visszanyerésére VEB Leuna werke, „Walter Ulbricht" cég, Leuna, NDK Feltaláló: dr. Meier Gerhard, vegyész, Leuna A bejelentés napja: 1959. március 27. Oximok technikai előállításánál a szóbanforgó ketonokét általában hidroxilammónszulfátoldatokkal alakítják át, az ammóniumiszulfátot a Raschigféle eljárással nyerik. Ha a hidroxilammóniumszulfát Raschig-féle előállításához csak ammóniumsókat alkalmaznak, és az oximezési elegy semlegesítéséhez ammóniákot, az oximezés befejeztével 85—95 C°-os forró keverék keletkezik, amely olvadt oximból és 40—42%-os ammóniumszulfátoldatból áll. Az olvadt oximot kismértékű oldékonysága és kis fajsúlya alapján még forrón elválasztják az ammóniumszulfát-oldattól. Ekkor csupán igen kevés szulfátot tartalmaz és, példának okáért a Beckmann-féle átrendeződés szerint, a megfelelő laktámmá közvetlenül feldolgozható. A leválasztott forró ammóniumszulfátoldat (oximezési fenéklúg) literenként még 8—11 g maradék hidroxilammóniumszulfátot és körülbelül 0,5% oldott oximot tartalmaz. Az oldat lehűtésekor az oldott oxim legnagyobb része kristályos alakban kiválik és példának okáért szűréssel elkülöníthető. Ezt az ammóniumszulfátoldatból nyert oximot megolvasztás után az oxim főtömegével egyesíthetjük és további feldolgozásnak vethetjük alá. Az ammóniumszulfátoldat oximtól való megszabadítására való másik eljárás abban van, hogy a még forró oldatot vízgőzzel kifúvatjuk. A gőz kondenzálása után az oxim egy része kristályos alakban kiválik, a maradék pedig oldott alakban van a kondenzált vízben jelen. Mind a két módszernél a forró ammóniumszulfátoldatban oldott oximot nyerjük vissza, míg a maradék hidroxilammóniumszuliát az ammóniumszulfátoldatbari marad. Azt találtuk, hogy az ammóniumszulfátoldatban oldott oxim visszanyerése és a maradék hidroxilammóniumszuliát kihasználása egyidejűleg és egyszerű módon lehetséges, ha az oximezésnél keletkező még forró ammóniumszulfátoldatot az oximezésnél feldolgozott keton megfelelő mennyiségével elegyítjük és hűtőrendszeren szívatjuk át. Ennek során a ketonmennyiséget úgy szabjuk meg, hogy az eljárás folyamatos foganatosítása esetén a ketonban ne keletkezhessenek túltelített oximoldatok. Ez a minimális mennyiség tehát a mindenkori oximnak a megfelelő ketonban való oldékonyságától függ. Előnyösen 1 :0,5-től 1,5-ig terjedő ammóniumszulfát: keton térfogatarányokkal dolgozunk. Ennek során a maradék hidroxilammóniumszulfát a ketonnal a szóbanforgó oximmá alakul át, amely a ketonban oldva marad. Hasonló módon a keton a forró ammóniumszulfát7 ban oldott oximot is felveszi. Az ily módon a hidroxilammóniumszulfáttól és oximtól megszabadított ammóniumszulfátoldatot a ketontól elkülönítjük és a szilárd só kinyerése céljából bepároljuk. Az oximtartalmú keton legnagyobb részét újabb ammóniumszulfáttal való reagál tatás céljából körfolyamatban visszavezetjük, míg a maradékot az oximezéshez használjuk fel. Ezt a törtrészt folyamatosan friss ketonnal egészítjük ki. A maradék hidroxilammóniumszulfátnak ketonnal való reakciójakor kénsav szabadul fel. Ezáltal az ammóniumszulfátoldat pH-ja 3,0—3,5-re áll be. Az oldatot, előnyösen mielőtt az a hűtőrendszerbe belépne, alkáliákkal, pl. ammóniák bevezetésével közömbösíthetjük. A hűtőrendszer előnyösen korrózióálló anyagból, példának okáért műgyantával átitatott grafitból készül. Ha a hidroxilamin Raschig-féle előállításánál kiindulási anyagként más alkáliák sóit, például nátriumnitritet vagy nátriumbiszulfitot alkalmazunk, úgy az oximezés után a megfelelő alkilszulfátok oldatait, így például nátriumszulfátot, vagy többféle alkilszulfát keverékét kapjuk. Ezekre az oldatokra a találmány szerinti eljárás ugyancsak alkalmazható. Az eljárást, ill. annak menetét, a csatolt rajz alapján részleteiben is ismertetjük. A forró ammóniumszulfátoldatot a megolvadt oximtól való elkülönítése után az 1 vezetéken át, a 2 tartályba vezetjük és innen a 3 szivattyú