147739. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaternér ammóniumvegyületek előállítására

147-739 9 pionilfenoxi)-etánná alakítunk át, E termék forrpontja 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 150— 165 C°; desztilláció után a termék megszilárdul, olvadáspontja izopropanolból átkristályosított állapotban 49—50 C°. E terméket feleslegben levő mennyiségű metanolos dimetilaminnal reagáltatva l-dimetilamino-2-(2,6-dimetil-4-propionilfenoxi)-etánt kapunk, amelynek forrpontja 0,1 mm Hgoszlop nyomás alatt 124—127 C°. 5 g fenti módon előállított bázis 10 ml acetonnal készített oldatához 6,0 g metiljodidot adunk. Élénk reakció következik be, amelynek során N-(2-2\6'-dimetil-4'-propionilfenoxietil)-N,N,N-trimetilammóniumjodid válik ki. E termék olvadáspontja, etanolból történő átkristályosítás után 181—182 C°. 37. példa: 5,7 g l-bróm-2-(2,6-dimetil-4-propionilfenoxi)-etán és 2,5 g etildimetilamin 10 ml metiletilketonnal készített oldatát 2 óra hosszat hevítjük visszacsepegő hűtő alatt. A reakcióelegyhez étert adunk, amikor is olajszerű termék válik ki, amely azután kikristályosodik. Az így kapott elfolyósodó szilárd anyagot leszűrjük, majd izopropanol és éter elegyéből átkristályosítiuk; ily módon N~(2-2', -6'-dimetil~4'-propionilfenoxietil)-N-etil-N,N-dimetilammóniumbromidot kapunk, amelynek olvadáspontja 109—111 C°. 38. példa: Fenacetilkloríd ekvimolekuláris mennyiségű 2,6-dimetilfenollal piridines közegben való reagáltatása útján 2,6-dimetilfenol-fenacetátot kapunk, amelynek forrpontja 15 mm Hg-oszlop nyomás alatt 162—178 C°, dermedéspontja 38 C°. 24 g így kapott észter és 21 g porított alumíniumklorid keverékét olajfürdőn 2 óra hosszat hevítjük 120 C° hőmérsékleten, keverés közben, majd a kapott viszkózus tömeget híg sósavval a szokásos módon elbontjuk; ily módon 4-oxi-3,5~ -dimetildezoxi-benzoint kapunk, amelyet metanol és víz 3 : 1 arányú elegy éből átkristályosítunk; a kapott termék olvadáspontja 114—116 C°. Ezt az oxiketont a 35. példában leírt eljáráshoz haaonló módon l-brőm--2-(2,6-:dimetil-4-f'enacetiIfenoxi)-etánná alakítjuk át; ennek forrpontja 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 200—210 C°. A termék L \ M ledesztillálás után megszilárdul; etanolból átkristályosítva 87—88 C°-on olvad. 3,5 g l-bróm-2-(2,6-dimetil-4-fenacetilfenoxi)-etánt hozzáadunk 5,4 g 33 súly%-os etanolos trimetilaminhoz, majd a kapott elegyet beforrasztott csőben 12 óra hosszat hevítjük 100—110 C° hőmérsékleten. A nyers reakcióelegyet vákuum alatt bepároljuk, maradékot etilacetáttal eldörzsöljük, amikor is az kikristályosodik. A kapott szilárd termék N-2-2',6'-dimetil-4'-fenacetilfenoxietil)-N,N,N-trimetilammóniumbromid, amelynek olvadáspontja izopropanolból történő átkristályosítás után 148—150 C°-on (125 C°-on lágyul). 39. példa: 4,95 g etil-4-oxibenzoát, 5,76 g l-klór-2-dimetilaminoetán-hidroklorid és .3,2 g pelyhesített nátriumhidroxid 25 ml toluollal készített elegyét 20 óra hosszat forraljuk keverés közben. Lehűlés után híg sósavat adunk hozzá és a különvált savas réteget jéggel és tömény ammóniumhidroxiddal kezeljük. Az így felszabaduló 4-etoxikarbonilfenoxi-2-dimetilaminoetánt kloroformos kioldással elkülönítjük, majd ledesztilláljuk; forrpontja 0,05 mm Hg-oszlop nyomás alatt 131 C°. 2 g így kapott bázist 20 ml acetonban oldunk, majd 1,5 ml metiljodidot adunk az oldathoz. Azonnali reakció folyik le, amelynek során színtelen só válik ki az elegyből. Ezt etanol és etilacetát elegyéből átkristályosítva N-(2-4'-etoxikarbonilfenoxietil)-N,N,N-trimetilammóniumjodidot kapunk, 157—160 C° olvadáspontú tűkristályok alakjában. A II. táblázatban további N-4-helyettesítésű f enoxietil-N,N,N-trialkilammóniumj odidokat sorolunk fel; ezeknek az előállítása a 39. példában leírt módszerhez hasonlóan, tehát a megfelelő tercier aminők metilezése útján történik; a közbenső termékként szereplő tercier aminők forrpontja — amennyiben ez az adat az irodalomban még nem volt közölve — szintén fel van tüntetve ebben a táblázatban; az előállítási módszer szempontjából csupán az 50. és 52. példaként említett vegyületek képeznek kivételt, ezeknek az előállítása a 49., ül. 51. példában közbenső termékként megadott tercier aminők etilezése útján történik. Az alábbi II. táblázatban felsorolt vegyületek általános képlete: •O— (CH,),- H—R8 \ CH3