147739. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaternér ammóniumvegyületek előállítására

8 147.739 l-(4-benzoil-2,6-dimetilfenoxi)-2-dietilaminoetánt, amely olajszerű termékként válik ki, éteres kioldással elkülönítjük; e termék forrpontja 0,02 mm Hg-oszlop nyomás alatt 168—172 C°. 6,5 g fenti módon kapott bázist 30 ml acetonban oldunk, majd az oldathoz 7 g metiljodidot adunk; spontán reakció következik be. Az elegyet 15 percig állni hagyjuk, majd 15 percig visszacsepegő hűtő alatt hevítjük, utána éterrel hígítjuk. A képződő N~(2-4'-benzoil-2',6'-dimetilfenoxietil)-N,N-dietil-N-metilammóniumjodidot leszűrjük és etanolból kétszer átkristályosítjuk; ily módon 149—150 C° olvadáspontú terméket kapunk. 32. példa: 2,3 g nátriumot 100 ml etanolban oldunk és az oldathoz 32 g 4-oxi-3-metoxibenzofenont adunk. Félszilárd tömeget kapunk, amelyhez 20 ml vizet adunk, amikor is tiszta oldat keletkezik; ehhez hozzáadunk 23 g etiléndibromidot. A kapott elegyet 8 óra hosszat hevítjük visszacsepegő hűtő alatt. Lehűlés után az oldhatatlan anyagot kiszűrjük és kevés friss metanollal mossuk. Az egyesített szűredéket és mosófolyadékot vízbe öntjük, majd a különvált olajszerű terméket éteres kioldással elválasztjuk. Az éteres oldatot kimerítően mossuk n nátriumhidroxid-oldattal, a reagálatlan kiindulóanyag eltávolítása céljából. A viszszamaradt éteres oldatot vízzel mossuk, vízmentes káliumkarbonáton szárítjuk, szűrjük és szárazra pároljuk be. A maradékot vákuum alatt desztilláljuk, forrpontja 0.001 mm Hg-oszlop nyomás alatt 190— 205 C°. A termékként kapott l-(4-benzoil-2-metoxifenoxi)-2-brómetán azután megszilárdul, olvadáspontja metanolból történő ismételt átkristályosítás után 103—104 C°. 5 g fenti módon kapott terméket 20 ml 50 súly%-os alkoholos trimetilaminban szuszpendálunk és a szuszpenziót beforrasztott csőben 10 óra hosszat hevítjük 100 C° hőmérsékleten. A kapott elegyet lehűlés után éterrel hígítjuk, a kivált szilárd terméket leszűrjük, etilacetáttal mossuk és vákuum alatt szárítjuk. A terméket ezután izopropanolból átkristályosítjuk (a jelenlevő némi oldhatatlan anyagot kiszűrjük), a kapott termék 172—174 C°-on olvad és 176 C°-on kitisztul. Az így kapott N-(2-4'-benzoil~2'-metoxifenoxietil)-N,N,N-trimetilammóniumbromidot 5 ml meleg vízben oldjuk és ezt az oldatot hozzáadjuk 1 g káliumjodid 5 ml vízzel készített oldatához. Olajos termék válik ki, amely rövid idő alatt kristályosodik. Az így kapott N-(2-4'-benzoil-2'-metoxifenoxietil)-N,N,N-trimetilammóniumiodidot előbb etanol és éter elegyéből, majd forró vízből átkristályosítjuk, ily módon 189—190 C° olvadáspontú terméket kapunk. 33. példa: 1,1 g N-(2-4'-benzoil-2',6'-dimetilfenoxietil)-N,N,-N-trimetilammóniumjodidot 10 ml 1 : 1 arányú metanol-víz elegyben szuszpendálunk és a szuszpenzióhoz 2.1 a finoman elosztott ezüstkloridot adunk {ez utóbbit frissen készítjük esüstnitrátból). A kapott szuszpenziót 30 percig hevítjük visszacsepegő hűtő alatt, majd leszűrjük és a maradékot friss metanollal mossuk. A szüredéket és mosófolyadékot egyesítjük, majd vákuum alatt bepároljuk; a visszamaradó szilárd anyagot izopropanol és éter elegyéből átkristályosítva 209 C° olvadáspontú N-(2-4'-benzoil-2',6'-dimetilfenoxietil)-N,N,N-trimetilammóniumklorid-monohidrátot kapunk. 34. példa: 10 g l-(4-benzoil-2,6-dimetilfenoxi)-2-dimetilaminoetán 20 ml vízmentes acetonnal készített oldatához 7' g dimetilszulfátot adunk. Az elegyet 15 percig állni hagyjuk, majd 40 percig hevítjük visszacsepegő hűtő alatt. Lehűlés közben metilszulfátból álló félszilárd tömeg képződik. Ezt leszűrjük, a maradékot etilacetáttal mossuk, majd meleg etanolból etilacetát hozzádása útján történő lecsapással átkristályosítjuk; 138—139 C° olvadáspontú terméket kapunk. 35. példa: 4,6 g nátriumot 100 ml etanolban oldunk és az oldathoz 32,8 g 4-oxi-3,5-dimetilacetofenont adunk. Ezután 4"5 g etiléndibromidot adunk hozzá és az elegyet öVa óra hosszat hevítjük visszacsepegő hűtő alatt. Lehűlés után az elegyet vízbe öntjük; olajszerű termék válik ki, ezt éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot a reagálatlan kiindulóanyag eltávolítása céljából 2 n nátriumhidroxid-oldattal mossuk, majd szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot vákuum alatt desztilláljuk, ily módon l~(4-acetil-2,6-diniet:ilícnoxi)--brómetánt kapunk, amelynek forrpontja 0,05 mm Hg-oszlop nyomás alatt 135—145 C°, a termék azután megszilárdul, olvadáspontja 52 C°. 9,0 g ily módon kapott étert fokozatosan hozzáadunk 15 g 50 súly%-os metanolos dimetilamin-oldathoz, az oldat állandó keverése közben. A kapott elegyet 7 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd vízfürdőn bepároljuk. A maradékhoz feleslegben levő mennyiségű 4 n ammóniumhidroxidot adunk, amikor is olajszerű termék válik ki, amelyet éterrel kioldunk. Az éteres kivonatot káliumkarbonáton víztelenítjük, szűrjük és bepároljuk. A maradékot vákuum alatt desztilláljuk, ily módon l-(4-acetil-2,6-dimetilfenoxi)-2-dimetilaminoetánt kapunk, amelynek forrpontja 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 118— 120 C°. 5 g fenti módon kapott bázist 5 ml acetonban oldunk, majd az oldathoz 5 g metiljodidot adunk. Élénk reakció megy végbe, olajszerű termék válik ki, amely azután megszilárdul. A kapott N-(2--4'-acetil-2',6'-dimetilfenoxietil)-N,N,N-trimetilammómumjodidot etanolból átkristályosítjuk. Először 169—170 C° olvadáspontú alakban kapjuk ezt a terméket, azután azonban egy második, nyilván stabilabb kristályos állapot áll be, ez utóbbi állapotban a termék olvadáspontja 182— 183 C°. 36. példa: 4-oxi-3,5-dimetilpropiofenont a 35. példában leínhoz h"-^r;l.5 módon l-bróm-2-(2,6-dimeül-4-pro-