147739. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaternér ammóniumvegyületek előállítására

147.739 7 26. példa: 2-etil-6-metilfenolt piridines oldatban benzoilkloriddal reagáltatunk; ily módon 2-etil-6-metilfenolbenzoátot kapunk, amelynek forrpontja 0,15 mm Hg-oszlop nyomás alatt 126 C°. 10 g ily módon kapott benzoáthoz keverés közben 11 g porított alumíniumkloridot adunk, majd a kapott elegyet lassan kb. 90 C° hőmérsékletre hevítjük, amikor is jól észrevehető reakció következik be. Az elegyet 1 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd további 1 óra hosszat 150 C° hőmérsékleten hevítjük, utána lehűtjük, maid víz és sósav hozzáadása útján elbontjuk. A kapott 3-etil-4-oxi-5-metilbenzofenont benzol és 40—60 C° forrpontú könnyűbenzin elegyéből történő átkristályosítással, majd ezt követően vákuumban végzett szublimációval és utána ismét benzol és 40—60 C° forrpontú könnyűbenzin elegyéből történő átkristályosítással tisztítjuk; ily módon 129—130 C° olvadáspontú színtelen terméket kapunk. Ezt a 25. példában leírt módon 0,8 g l-klór-2-dimetilaminoetán-hidrokloriddal reagáltatjuk; ily módon l-(4-benzoil-2-etil-6-metilfenoxi)-2-dimetilaminoetánt kapunk, amelynek forrpontja 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 166—172 C°. Hidrokloridja etanolból kristályosítva 143—149,5 C°-on olvad. 1 g fenti módon kapott bázist 2 ml acetonban oldunk, majd az oldathoz 0,5 g dimetilszulfátot adunk; ily módon N-(2-4'-benzoil-2'-etil-6'-metilfenoxietil)-N,N,N-trimetilammónium-metilszulfátot kapunk, amely előzetes lágyulás után 94—96 C°-on olvad. A termék vákuum alatt, 60 C° hőmérsékleten történő szárítása esetén az olvadáspont 117—119 C°-ra emelkedik. A termék vizes kálium jodid-oldattal történő kezelése esetén a megfelelő jodidot kapjuk, ennek olvadáspontja 156—157 C°. 1,3 g etiljodiddal reagáltatva 2 g tercier bázist, N-(2-4'-benzoi]-2'-eti]-6'-metilfenoxietil)-N-etil-N,N-dimetilammóniumjodidot kapunk; ez utóbbi termék olvadáspontja 221—222 C°. 27. példa: 20 g l-(4-benzoil-2,6-dimetilfenoxietil)-2-brómetánt 30 g 33 súly%-os metanolos metilaminban szuszpendálunk és a szuszpenziót 3 óra hosszat hevítjük 100 C° hőmérsékleten, lezárt autoklávban. A kapott elegyet vízfürdőn bepároljuk. A maradékot feleslegben levő mennyiségű vizes nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk, majd a lecsapódott olajszerű terméket éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot 4 n sósav-oldattal kimerítően extraháljuk. Az egyesített savas kivonatot vizes nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk és a kapott olajszerű terméket éteres kioldással elkülönítjük. Ily módon l-(4-benzoü-2,6-dimetilfenoxi)-2-metilaminoetánt kapunk, amelynek forrpontja 0,15 mm Hg-oszlop nyomás alatt 180—190 C°. E termék metanol és éter elegyéből kristályosított savanyú oxalátjának olvadáspontja 198 C°. 10 g fenti módon előállított bázist hozzáadunk 11,2 g- vízmentes nátriumkarbonát 30 ml metanollal készített szuszpenziójához. Ezután 20 g metiljodidot adunk hozzá és ezt az elegyet 2 óra hosszat hevítjük visszacsepegő hűtő alatt, majd még forrón leszűrjük. A szűredék gyorsan kristályosodik. A kapott N-(2-4'-benzoil-2',6'-dimetilíenoxietil)-N,N,N-trimetilammóniumjodidot etanolból átkristályosítva, az 1. példában leírttal azonos terméket kapunk. 28. példa: 16,3 g 2,4-dioxibenzofenont, 14,4 g l-klór-2-dimetilaminoetán-hidrokioridot és 8 g pelyhesített nátriumhidroxidot 100 ml toluolban szuszpendálunk, majd a szuszpenziót élénk keverés közben 24 óra hosszat hevítjük visszacsepegő hűtő alatt. Ezután az elegyet lehűtjük, vizet adunk hozzá, élénken keverjük, majd a vizes réteget eltávolítjuk. - A visszamaradó szerves oldószeres réteget éterrel hígítjuk, majd kimerítően extraháljuk 2 n sósav-oldattal. Az egyesített savas kivonatot vizes nátriumkarbonát-oldattal meglúgosítjuk, majd a kivált gyantaszerű terméket éterrel kioldjuk. Az így kapott bázist közvetlenül reagáltatjuk 30 ml acetonban oldott 15 g metiljodiddal; ily módon N-(2-4'-benzoil-3'-oxifenoxietil)-N,N,N-trimetilammóniumjodidot kapunk, amely etanolból átkristályosítva 139—140 C°-on olvad. 29. példa: 33,3 g l-(4-benzoil-2,6-dimetilfenoxi)-2-brómetánt és 18,8 g metilaminoetanolt 30 ml benzolban vízfürdőn hevítünk 2 óra hosszat. A reakcióelegyet lehűlés után feleslegben levő mennyiségű 10 n nátriumhidroxid-oldattal rázzuk, majd a vizes réteget eltávolítjuk. A visszamaradó szerves oldószeres réteget bepároljuk. A visszamaradt nyers bázist, amely l-(4-benzoil-2,6-dimetilfenoxi)-2--(N-oxietil-N-metilamino)-etán, sem vákuum alatti desztillációval, sem sóképzés útján nem tudjuk tisztítani. Ezért ezt a bázist közvetlenül reagáltatjuk 30 ml acetonban oldott 18,0 g metiljodiddal, ily módon N-'(2-4'--benzoil-2',6'--dimetoxifenoxietil)-N-2-oxietil-N,N-dimetilammóniumjodidot kapunk, amely etanolból átkristályosítva 160—161 C°-on olvad. 30. példa: 30 g l-(4-benzoil-2,6-dimetilfenoxi)-2-brómetánt a 29. példában leírthoz hasonló módon 19,5 g dietanolaminnal reagáltatunk, ily módon l-(4-benzoil-2,6-dimetilfenoxi)-2-(N,N-bisz-2-oxietilamino)-etánt kapunk. Ezt a bázist nem tudjuk tisztítani, ezért közvetlenül reagáltatjuk 19,0 g metiljodiddal, amikor is N-(2-4'-benzoil-2',6'-dimetilfenoxietil)-N,N-bisz-(2-oxietil)-N-metilammóntumjodidot kapunk, amelynek olvadáspontja 110.— 111 C°. • ' 31. példa: 22 g dietilamint 100 ml etanolban oldunk és az oldathoz 20 g l-(4-benzoil-2,6-dimetilfenoxi' etil)-2-brómetánt adunk, majd az így kapott elegyet 6 óra hosszat hevítjük lezárt autoklávban, 100 C° hőmérsékleten. Ezután az elegyet bepároljuk és a maradékhoz feleslegben levő mennyiségű 4 n i:ítriu^:hidrc:;id-oldatot adunk. A kívánt