147602. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-szulfonamido-1, 2, 4-benzo-dihidro-toadiazin-1. 1-dioxid származékainak előállítására

Megjelent I960, október lo. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 147.602, SZÁM 12. p. OSZTÁLY — KO—1313. ALAPSZÁM Eljárás 7-szulfonamido-l,2,4-benzo-dihidro-tiadiazin-l,l-dioxid származékainak előállítására CHINOIN Gyógyszer- és Vegyészeti Termékek Gyára, Budapest Feltalálók: König Rezső vegyészmérnök, dr. Földi Zoltán vegyészmérnök, mindkettő Budapest A bejelentés napja: 1958. augusztus 15. Pótszabadalom a 146 809 sz. törzsszabadalomhoz A- 146 809 sz. szabadalmunkban eljárást ismertettünk 6-klór~7-szulfonarmdo-l,2,4-benzodiijídro-tiadiazin 1,1-dioxid és a 3-as szénatomon helyettesített származékainak előállítására. Ezen eljárás továbbfejlesztéseként azt találtuk, hogy értékes vegyületekhez, jutunk, ha H2

N— 0

2

S ^\y\s02-~NI-12 képletű vegyületeket (ahol X hidrogént, klór kivételével halogént, hidroxil-, amino- és nitrocsoportot jelent}, vag;/ V „ N"TT., RHN—02

S

/\/\ S02

—NUR képletű vegyületeket (ahol X hidrogént, halogént, hidroxil-, amino- vagy nitro-csoportot, R. pedig alkilcsoportot jelent), valamely aldehid behatásának vetünk alá. Az így nyert vegyületek jó gyógyhátásúak, ill. kiindulási anyagul szolgálhatnak más gyógyhatású termékek előállít •ci Stirs. A reakció lejátszódhat vizes közegben, vagy szerves oldószerekben, pl. alkoholban. A reakció hőfoka variálható, szobahőmérséklettől az alkalmazott oldószertől függően magasabb hőmérsékletekig. Aldehidként célszerűen használhatunk alifás aldehideket, mint formaldehidet, acetaldehidet, 1 1 1 d h 1 ) I y. l'll \ \ 1 ' ] H-l h

i i i 1 r ] H ,0 •vimidi aldehidek mmt pl benzdiüchiü, p o\.i-- i Ji I 1( ili ' i ilm i 1" v fJ \

'ni1

íü il i-> dk ümazhatok / 1 ' "" V í 1 L t J l i ji > pl a íelace al kloioacetal üdeLiu-biszulut S^J í.-, > aimazhaío Az eljárás részletei a példákban találhatók. 1. 12,61 g m-fenilendiamin-diszuLf.ami.dot

[amelynek op.-ja a mi megállapításaink szerint 249 Cc körüli, mely ellentétben van a régi irodalmi adattal (187 C°], 100 ccm vizet és 3,5 ccm 40,7%-os formaldehid oldatot visszafolyó hűtővel és keverővel ellátott készülékben V2 órán át szobahőfokon keverünk, majd lassan forrásig felmelegítjük. Kb. 10 percnyi forralás után a reakeióelegy besűrűsödik. Összesen 1 órán át forraljuk, majd lehűtjük. Jégben való hűtés után a kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk. Vákuumban 30 C°-on megszárítjuk; 12,9 g-ot kapunk a 6-amino-7-szulfonamido-benzo~dihidrotiadiazin-l,l-dioxidból. O. p. 256—-257 C° (bomlás). A termék kb. 40-szerets forró vízben oldódik és lehűlésre lapos kristályokban kristályosodik. Esetleges tisztítás céljából a nyersterméket lö-szeres mennyiségű víz és 7-szeres mennyiségű n-nátronlúg elegyében kb. 40 C°-on feloldjuk, szénnel derítjük, majd a szűrt oldatot kisavanyítjuk (6 ccm jégecet). A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk; gyakorlatilag 1—2% veszteséggel kapjuk a tisztított terméket, mely ebben az állapotban 257 C°-on olvad (bomlás). Ezen termék képlete tulajdonságaiból következtethetően: