147507. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-aminobenzoesavas alkaminészterek előállítására

w Megjelent: 1960. augusztus 31. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 147.507. SZÁM / 12. o. 11-18. OSZTÁLY — LE—351. ALAPSZÁM Eljárás p-aminobenzoesavas alkaminészte rek előállítására VEB Leuna-Werke „Walter Ulbricht", Leuna (Kreis Merseburg, Német Demokratikus Köztársaság Feltaláló: dr. Rudolph Arthur vegyész, Leuna A bejelentés napja: 1959. május 30. Német Demokratikus Köztársaságbeli elsőbbsége: 1958. június 12. Ismeretes oly eljárás p-aminobenzoesavas alkaminészterek előállítására, amely szerint p-aminobenzoesavas alkilésztereket alkaminokkal reagáltatnak. Ennek során alkohol lehasadása közben keletkezik a megfelelő alkaminészter. Minthogy az alkohol jelenléte a tapasztalatok szerint a reakció további folyására gátló hatással van, a lehetőleg nagy termelési hányad biztosítása érdekében ezt az alkoholt folyamatosan el kell a reakcióelegyből teljesen távolítani. Az alkoholnak a reakcióelegyből való eltávolítása céljából olyan reakcióhőmérsékletek alkalmazását javasolták, amelyek jelentősen meghaladják az alkohol forrpontját; e reakcióhőmérsékletet rendszerint egészen kb. az alkalmazott alkamin f orrpontjáig emelték. Így pl. a p-aminobenzoesavas metilészternek, valamint az e célra szintén alkalmazott p-aminobenzoesavas etilészternek az oxietilpiperidinnel való reagáltatását 200 és 210 C° közötti hőmérsékleten folytatták le. Az oxietil-dietilaminnal lefolytatott hasonló reakció 163—165 C° hőmérsékletet igényelt; ez a hőmérséklet felel meg az itt alkalmazott alkamin forrpontjának (vö.: 172 568. sz. német szabadalmi leírás). Az alkalmazott magas reakcióhőmérsékletek ellenére sem tudtak azonban a szokásos 8—12 órai reakcióidő alatt általában az észter kb. egy harmadának megfelelő mennyiségnél nagyobb mértékű átalakulást elérni. Ennél hosszabb reakcióidő alkalmazásával sem tudták a hozamot számottevő mértékben növelni, hanem ilyen esetekben a zavaró melléktermékek képződése vált nagyobb mértékűvé, ami egyrészt megnehezítette tiszta végtermékek nyerését, másrészt pedig e melléktermékek hasonló kémiai jellegük következtében nehezen voltak elkülöníthetők a visszamaradt alkilésztertől. Ezért az alkilészter át nem alakult részét e meHéktermékekfcel együtt kellett a reakcióelegyből eltávolítani leválasztás útján, majd az elegy elszappanosítása útján felszabadított és ezt követően elkülönített savat újból alkilészterre kellett átalakítani. Az ilyen munkamód nemcsak nagyfokú körülményessége miatt volt hátrányos, hanem nagy anyagveszteségekkel is járt és csupán igen kevéssé kielégítő, az átalakult alkilészterre számítva az elméleti hozam kb. 50%-ának megfelelő termelési hányadok elérését tette lehetővé. Azt találtuk, hogy a p-aminobenzoesavas alkilészterek alkaiminokkal való reakciója során gyakorlatilag teljes átalakulást érhetünk el, a mellékreakciók messzemenő korlátozása mellett, ha a reakciót 60 és 100 C° közötti, előnyösen 70 és 90 C° közötti hőmérsékleten, oly mértékű vákuum alatt folytatjuk le, hogy a képződött, alkohol folyamatosan, kellő biztonsággal teljesen eltávozzék a reakcióelegyből. Az ehhez szükséges vákuum mértékét esetenként a mindenkor alkalmazott alkamin forrpontja határozza <meg. A kívánt hatást rendszerint jól elérhetjük, ha a reaikcióelegy feletti külső nyomást annyira csökkentjük, hogy az megközelítőleg megfeleljen az alkamin az illető hőmérsékleten fennálló gőznyomásának. Annak érdekében, hogy a mellékreakciókat a felesleges alkamin ledesztillálása során is a lehetőségihez képest minimálisra korlátozzuk, e művelet során is ügyelnünk kell arra, hogy az említett hőmérséklet-határokat ne lépjük túl, hanem adott esetben a vákuum növelése útján biztosítsuk a desztilláció kellő módon való lefolyását. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 1. példa: 1 súlyrész p-amindbenzoesavas metilészter és 3 sr. oxietil-dietilamin elegyét, az alkamihban előzőleg feloldott 0,01 sr. nátrium hozzáadásával, zárt lombikban 4—5 óra hosszat 85 és 95 C° közötti hőmérsékleten hevítjük. Ez idő alatt a készülékben, a szokásos módon elrendezett (hűtőn és sze-