146342. lajstromszámú szabadalom • Eljárás delta 3,4-tiazolinok előállítására
Megjelent: 1960. március 1. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEfRÄS 146.342. SZÁM 12. p. 1—5. OSZTÁLY - LE-296. ALAPSZÁM Eljárás ^3,4-tiazolinok előállítására VEB Leuna-Werke „Walter Ulbricht" Leuna, Kreis Merseburg (Német Demokratikus Köztársaság) feltalálók: prof. dr. Asinger Friedrich vegyész, Leuna, dr. Thiel Max vegyész, Leuna, Hauthal Hermann oki. vegyész, Merseburg A bejelentés napja: 1957. október 22. Német Demokratikus Köztársaságbeli elsőbbsége: 1957. május 25. Ismeretes, hogy A 3,4-tiazolinok oly módon állíthatók elő, hogy valamely a-merkaptoaldehid vagy a-merfcaptoketon és egy ketocsoportot tartalmazó vegyület (oxovegyület) ekvimolekuláris elegyére szobahőmérsékleten ammóniát engedünk behatni. Azt találtuk, hogy a-diketo-diszulfidok is átalakíthatók A 3,4-tiazolinokká. Ez a reakció különösen olyan esetekben alkalmazható előnyösen, amikor az a-diketo-diszulfidok könnyebben hozzáférhetők, mint a megfelelő a-merkaptovegyületek. A találmány szerinti eljárás abból áll, hogy valamely íK-diketodiszulfid 1 móljának valamely oxo-R3 II R, —CO — c — s i R2 A fenti képletekben Rí, R2 és R3 hidrogént, alkil-, aralkil-, aril-, cikloalkil- vagy heterociklusos gyököt jelent; R, R2-vel vagy R3-mal gyűrűszerűén összekötve is lehet. R4 és R5 lehet hidrogén, alkil-, aralkil-, cikloalkil- vagy heterociklusos gyök; R4 és R5 gyűrűszerűén össze is lehet kötve egymással. A helyettesítők tartalmazhatnak funkcionális csoportokat, mint pl. OH, COOH stb. is. Kis mennyiségű víz jelenléte gyorsítja ezt a reakciót; oldószerek, mint alkoholok, éter vagy szénhidrogének jelenléte csupán lényegtelen mértékben gyakorol a reakcióra befolyást. vegyület legalább 2 móljával képezett keverékére szobahőmérsékleten kénhidrogént és ammóniát — célszerűen 1 : 1 térfogatarányban — engedünk egyidejűleg behatni. Ammónia helyett gyenge savak ammóniumsói is alkalmazhatók. Eljárhatunk azonban oly módon is, hogy az «-diketo-diszulfid és az oxovegyület elegyét ammónia jelenlétében valamilyen alkáliszulfid-oldattal, vagy pedig színtelen vizes ammóníumszulfíd-oldattal egymagában néhány óra hosszat keverjük. A reakció lefolyását az alábbi reakcióegyenlet szemlélteti: A gázkeverék gyors bevezetése esetén a hőmérséklet számottevő mértékben emelkedhet; ajánlatos ezért ilyen esetekiben hűtés útján gondoskodni arról, hogy a hőmérséklet ne emelkedjék 40 C° fölé. Ha a reakcióhoz szimmetrikus a-diketo-diszulfidokat alkalmazunk, mint a fenti reakcióegyenlet szerinti esetben, akkor a reakció egyértelmű lefolyású. Alkalmazhatunk azonban aszimmetrikus, or-diketodiszulfidokat is; ilyen esetekben két különböző A 3,4-tiazolin elegyét kapjuk. Rs I R4\ -S —C — CO— Ri+2 ;C=0 + 2NHvfH 2 S | R3 X R9 RiC= =N R2R3C C R4R5 + 4 H2 0 + S RiC— N
