145937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidro-m-tiazin-delta3,4 előállítására
ú Megjelent: 1960. január 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 145.937. SZÁM 12. p. 1—3. OSZTÁLY — LE—277. ALAPSZÁM Eljárás dihidro-m-tiazin-^3,4 előállítására VEB Leuna-Werke „Walter Ulbricht", Leuna, Német Demokratikus Köztársaság Feltalálók: prof. dr. Asinger Friedrich vegyész, Leuna, dr. Thiel Max vegyész, Leuna, dr. Höringklee Walter vegyész, Halle (Saale) A bejelentés napja: 1957. március 30. Német Demokratikus Köztársaságbeli elsőbbsége: 1956. szeptember 13. Pótszabadalom a 145 358 lajstromszámú törzsszabadalomhoz A 145 358. sz. torasszabadalom szerinti eljárással vált először lehetségessé az egy kettősfcötést tartalmazó, hattagú l,3-tiazingyűrűs vegyületek egyik alaptípusának, a dibidro^mHtiaziiin-/í3,4 típusú vegyületeknek oly módon történő előállítása, hogy • ^-merkapt'oke'tonfokat oxovegyületekkel, vagyis keto- vagy aldehidcsoportot tartalmazó vegyületekkel és egyidejűleg ammóniával vagy gyenge savak ammóniumsóival, pl. aműnóniumk^arbonáttal vagy ammóniumacetáttal hoznak reakcióba. Azt találtuk, hogy ugyanezeket a vegyületeket A fenti képletekben Rj és R2 alkii- vagy árucsoportot vagy hidrogént jelent. Ammónlia helyett a tärzsszabadalomban leírt módon gyenge savak ammóniiumsói, mint pl. ammóniutmkarfoonát vagy (amimóniumaoetát is alkalmazhatók. A reakcióban résztvevő másik anyagként említett oxovegyületek alifás, aliciklusos, heterociklusos Iketondk, airallíkil-ketanok, vagy pedig alifás, alicifolusos, aromás vagy heterociklusos aldehidek vagy aralkiil-^alddhidek lehetnék. Alkalmazhatók további funkcionális csoportokat tartalmazó ketonok vagy aldehidek is. Az <*, /?-telítetlen. ketonok is lehetnek vagy tisztán alifás jellegűek, vagy lehetnék aliciklusos, aromás vagy heterociklusos gyökökkel helyettesítve, tartalmazhatnak emellett még további funkcionális csoportokat is. előállíthatjuk olyan módon is, hogy a /?-merkaptoketonokat csupán az említett reakció folyamán hozzuk létre. Ez oly módon történhet, hogy valamely af, ^-telítetlen keton és egy oxiovegyülst keverékébe fciérihidrqgént 'és ezzel egyidejűleg ammóniát vezetünk be. A kénhidrogén ráhelyeződik a telítetlen keton kettősköltésére, ezáltal /?-merkaptoketon keletkezik, ez utóbbi azután a törzsszabadalomban leírt módon reagál az ammóniával és a ketonnal (vagy aldehiddel), ami által dihidreMm-j tiazin-./J3,4 jön létre. Ha a találmány szerinti eljárás siarán aeetonból indulunk ki, akkor különösen egyszerű szintézist folytathatunk le; ha ugyanis az aoetonba kénhidrogént és ammóniát vezetünk be, akkor közvetlenül 2,2,4,6,6-pentametil-dihidro-m-tiazin-J'3,4 keletkezik. Itt egy «, ^-telítetlen keton, a mezitiloxid átmeneti képződését kell feltételezni, ez a közbenső termék kénhidrogénnel először /^-merkaptoketont ad; ez utóbbi azután ammóniával, ill. ammóniumsóval a fénltebib említett dihidro-m-tiazin-zl3,4 származékot adja. A fent ismertetett eljárással: kapott dibidro-rn-tiazin-zl 3,4 vegyületek a tärzsszabadalom szerinti eljiárásisal előállított tiazinokhoz hasonlóan — erős fiziológiai hatást mutatnalk, ennek folytán gyógyszerek szintézise során kerülhetnék alkalmazásra. Emellett ezek a vegyületek vulkanizálás-Alkil Alkil c=o C CH -fHjS-l-NHs+O^C ( -* II \R2 /\ CH -fHjS-l-NHs+O^C ( -* II \R2 CH2 N 1 1 /R * CH2 C( OH2 CH2 N 1 1 /R * CH2 C( \/ \Ri S + 2 H2 0
