145530. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ecetilaceton előállítására
Megjelent: 1959. november 15. * ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 145.530. SZÁM 12. o. OSZTÁLY - Cl—250. ALAPSZÁM SZOLGALATI TALÁLMÁNY Eljárás acetilaceton előállítására Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára, Budapest Feltaláló: Guczoghy Lajos vegyészmérnök A bejelentés napja: 1957. október 11. E szabadalom nagyüzemi eljárás leírását tartalmazza acetilaceton előállítására. Az eljárás előnye: gazdaságosabb és egyszerűbb az eddig közölt eljárásoknál. Az acetilaceton előállítása ma is főleg Claisen kondenzáción alapul. Ez a kondenzáció a következőképpen szemléltethető: CH3 ÖOCH 3 + CH 3 COOC 2 H 5 + C 2 H 5 ONa = CH3 COCH = CONaCH 3 + 2 C 2 H 5 OH vagy CH3 COCH 3 + CH 3 COOC 2 H 5 + Na = CH3 COCH = CONaCH 3 + C 2 H 5 OH + 1/2 H 2 CH3 COCH = CONaCH 3 + CH 3 COOH = CH3 COCH 2 COCH 3 + CH 3 COONa Az irodalmi közleményekben megjelent eljárások közül a fontosabbakat ismertetem: Adkins, Kutz, Coffmann. J. Am. Chem. Soc. 52.3212. (1930) 4 M. Na-nak 300 ml xylolban való keverékéhez kb. 15 M. etilacetátot ad, majd 2 M. acetont csepegtet hozzá. Vízzel kioldja a keletkező acetilaceton-Na sót, majd a vizes oldatból 200 g rézacetáttal acetilacetonréz-komplexet készít. Ezt kénsavval megbontja, az így nyert acetilacetont 800 ml éterrel extrahálja, szárítja, frakcionálja. Termelés: acetonra kb. 60%, etilacetátra és nátriumra kb. 30%. Adkins, Raney. Org. Synth. 20,7. (1940) 3 M. nátriumból nátriumetilátot készít, majd 12 M. etilacetát jelenlétében 2 M. acetonnal reagáltatja. Az acetilacetont rézkomplexen keresztül izolálja. Termelés: acetonra és nátriumra kb. 38— 45%. Decker, Holz. Britt. 741, 563. (1955) 1,5 M. aceton és 300 cm3 etilacetát elegyét, valamint 2 M. nátriumdiszperziónak petróleumos keverékét adagolja 700 cm3 etilacetátba (10 M.). Ezután azeotrop desztillációt alkalmaz. Saját kísér-, léteink szerint az eljárás nem gazdaságos. Krister U. S. P. 2,240.934. (1941) 350 g xylolban előállított 2 M. nátriumszuszpenzióhoz ad 6,6 M. etilacetátot és 0,9 M. acetont. A reakció elegyből 400 rész vízzel oldja ki az acetilaceton-Na sóját. A sóból felszabadítja az acetilacetont, majd a vízből kiextrahálja és frakcionálja. Termelés: acetonra 88%, nátriumfémre kb. 40%, etilacetátra nem ad meg termelést. Saját kísérleteink szerint ez 40% alatt van. Az eljárások egy része komplikált, és gyenge eredményt ad, másrészt igen nagy feleslegben használ alkilacetátot, emellett azeotrop desztillációt alkalmaz. Ezen eljárások költségesek és nehézkesek. . Megjegyzendő, hogy a használt alkilacetát olyan regenerálása, hogy abból újra használható, víz- és alkoholmentes abs. alkilacetát legyen, nagy veszteségekkel és nagy munkaidő felhasználással jár. Nagy feleslegben alkalmazva az alkilacetátot elérhető magas termelés Na-ra, illetve acetonra, ekkor azonban etilacetátra számolva rossz lesz a termelés. Az alábbi kimutatásban szeretnénk érzékeltetni, hogy az egyes eljárásokban mennyi abs. etilacetátot használnak és hogy, nem számolva a regenerálást (melynek eredményességét egyetlen eljárásban sem közölték), milyen a primer termelés abs. etilacetátból acetilacetonra. 1 M. Na-ra használ 3,7 M. etilacetátot és 0,5 M. acetont. Termelés: abs. etilacetátra kb. 9%. Adkins—Raney 1 M. Na-ra használ 4 M. etilacetátot és 0,67 M. acetont. Termelés: abs. etilacetátra kb. 3%. Adkins—Kutz
