145530. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ecetilaceton előállítására
145.320 Decker—Holz 1955 1 M. Na-ra 5 M. etilacetátot és 0,8 M. acetont. Termelés: abs. etilacetátra kb. 13%. Krister 1 M. Na-ra használ 3,3 M. etilacetátot és 0,45 M. acetont. Termelés: abs. etilacetátra kb. 12%. A szabadalom tárgyát képező eljárásban 1 M. Na-ra használ 2,6 M. etilacetátot és 0,92 M. acetont. Termelés: abs. etilacetátra kb. 20%. A nátriumnak nagy feleslegben való alkalmazása úgyszintén előnyös a kondenzió szempontjából, ilyen esetben azonban a nátrium felesleg etilacetát felhasználása mellett vész el, ami miatt az etilacetátra számított termelés csökken. Jelen eljárás lényegesen egyszerűbb és gazdaságosabb, bármely ismert eljárásnál. Az eljárás szerint nátriumot keverünk benzolban, majd nlkilacetáttal és acetonnal hozzuk reakcióba. A reakció lejátszódása után ecetsavval megsavanyítjuk és a kiváló nátriumacetáttól az acetilacetonos réteget elkülönítjük. A nátriumot célszerű egyenlő nagyságú részecskék formájában előkészíteni. Előnyös, ha az acetont etilacetátba oldva adagoljuk, ugyanakkor az etilacetát egy részét előre a reakció-közeghez adhatjuk. A reakciót hűtés közben 20—50 C° között kell elvégezni. A kisavanyításhoz ecetsavat használunk, amikor vízmentes nátriumacetát válik ki. Használhatunk kb. 3 M. vizet tartalmazó ecetsavat is, amikor 58 C°-on olvadó CH3 COONa.3H 2 0 összetételű kristályos terméket nyerünk. Az acetilacetonos réteget leöntjük, vagy leszivornyázzuk és frakcionáljuk. Termelés acetonra számolva kb. 60%. Figyelembe véve a kevés felhasznált abs. etilacetátot, az eljárás egyszerűségét és az értékes nátriumacetát terméket, az eredmény igen jó. A reakcióközegként használt benzol több szempontból előnyös. Csökkenti az acetecetészter képződést. Kisavanyításnál használata esetén csak igen kevés etilacetát és acetilaceton oldódik az alsó nátriumacetátos fázisba. Az etilacetát regenerálása úgy történik, hogy vízzel kimossuk az alkoholt, majd a felső réteget azeotrop desztillációval víz- és alkoholmentesítjük. Ilyenkor benzol használata esetén kevesebb etilacetát veszteség van a vizes mosásnál, mint a szokásos módon. Az ezt követő abszolutizálás isi igen 'meggyorsul, mert a benzol a még megmaradt alkoholt és vizet alacsony forrpontú azeotrop alakjában magával viszi. Az ezután ledesztilláló abs. benzolos etilacetát frakció, jnint kiindulási nyersanyag felhasználható. Példák 60 g (2,6 M.) Na-fém 150 g benzol és 150 g (1,7 M.) etilacetát keverékébe 20—50 C° között 450 g (5,1 M.) etilacetát és 140 g (2,4 M.) aceton elegyét csurgatjuk, majd forraljuk. Ezután 110 g (1,83 M.) jégecetet csurgatunk be. A kivált nátriumacetátot kiszűrjük, az etilacetátos acetilacetont pedig frakcionáljuk. Termelés kb. 150 g acetilaceton, 200 g vízmentes nátriumacetát. 60 kg Na-fém, 150 kg benzol és 150 kg etilacetát keverékébe 20—50 C° között 450 kg etilacetát és 140 kg aceton elegyét csurgatjuk, majd forraljuk. Ezután 200 kg víz és 117 kg ecetsav elegyére nyomjuk. Az elváló felső réteget leszivornyázzuk. Az alsó réteget pedig 50 kg víz egyidejű lédesztillálásával acetilaceton mentesítjük. A viszszamaradó nátriumacetát ömledéket formákba engedjük. A felső réteget frakcionáljuk. Termelés kb. 150 kg acetilaceton, kb. 300 kg CH;! COONa. 3BLO krist. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás acetilaceton előállítására, melyre jellemző, hogy etilacetátot és acetont fémnátriummal reagáltatunk olyan közegben, amely acetilacetonnal nem, alkohollal és vízzel pedig: képes azeotrop képzésére, majd a reakcióelegyet 0—3 mol vizet tartalmazó ecetsavval megsavanyítjuk, miáltal kristályos nátriumacetát válik ki az elegyből. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre az jellemző, hogy közegként benzolt használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítást módja, melyre jellemző, hogy kiindulási anyagként regenerált benzolos etilacetátot használunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 2565. Terv Nyomda, 1959. - Felelős vezető: Gajda László
