144557. lajstromszámú szabadalom • Rovarirtószerek és eljárás előállításukra

144.007 á A nyerstermék veszteséges és gazdaságtalan desztillációs feldolgozásának elmaradása lehetővé teszi e módosított munkamóddal a nyerstermékben levő hexaklórciklopentadiénnek 2,5-dihidrofuránnal való közvetlen reagáltatását. Emellett meglepő módon az mutatkozott, hogy a nyerstermékben jelenlévő hexaklórciklopentadién a 2,5-dihidrofuránnal Diels-Alder szerint gyorsabban alakul át 4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklór-4, 7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánná, mint ahogyan az alacsonyabban klórozott ciklopentadiének klórozott diciklopentadiénekké átalakulnak. Ennek folytán a nyerstermékben jelenlevő hexaklórciklopentadiénnek sokkal jobb kihasználása érhető el, mint az e vegyület desztillációs elkülönítése útján lehetséges. A nyersterméknek 2,5-dihidrofuránnal végzett reakciója során kapott reakciótermék legnagyobb részében 4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklór-4, 7metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánból áll. Melléktermékként kis mennyiségben tartalmazza a dihidrofuránnak az alacsonyan klórozott ciklopentadiénekkel adott termékeit és az alacsonyan klórozott ciklopentadiének egymásközötti reakciójának termékeit. Az előbbiekben említett átalakuláshoz mindazok a reakciótermékek alkalmasak, amelyek alkalihipokloritoldatok és ciklopentadién reakciója során keletkezett, ideértve mind a kezeletlen reakcióterméket, mind pedig azokat a termékeket is, amelyeket a nyerstermék desztillációja útján kapunk. A 2,5-dihidrofuránnak minden egyéb telítetlen vegyülettől és különösen 2,3-dihidrofurántól is mentesnek kell lennie. A reakciót a klórozott ciklopentadiénelegynek 2,5-dihidrofuránnal való hevítése útján hajtjuk végre hígítószer jelenlétében, vagy távollétében. A használt hígítószereknek hexaklórciklopentadiénnel és dihidrofuránnal szemben közömbösnek kell lenniök. Alkalmas oldószerek pl. a benzol, toluol, dioxán és telített éterek. A kiindulási anyagok mólarányát célszerűen úgy választjuk meg, hogy a dihidrofurán feleslegben legyen. Ha a reakciót hígítószer nélkül hajtjuk végre, akkor mólarányként egy rész hexaklórciklopentadiénelegyre 1,5—3 rész 2,5-dihidrofurán különösen előnyös. A reakciót a komponensek hosszabb hevítése útján, a dihidrofurán feleslegének visszafolyatása mellett, vagy pedig 80—150 C°-on nyomásálló csőben foganatosíthatjuk. Hígítószer jelenlétében a kiindulási anyagok ekvimolekuláris mennyiségeit is feldolgozhatjuk. A reakcióidő az alkalmazott reakcióhőmérséklettől függően 2—30 óra. A reakciótermékek feldolgozását úgy végezhetjük, hogy az át nem alakult reakciókomponenseket és az adott esetben jelenlevő hígítószert ledesztilláljuk. Az így kapott reakciótermékek szilárd, vagy félig szilárd, gyakran sötétszínű tömegek, amelyek kb. 60—80% 4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklór-4, 7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánt tartalmaznak és átkristályosítással könnyen tisztíthatók. Egy ilyen tisztítás azonban nem feltétlenül szükséges. A nem tisztított termékek is könnyen klórozhatok. A találmány szerint kiindulási anyagként használt 4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalán klórozását azokkal az eljárásokkal foganatosíthatjuk, amelyek a 4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalán tetrahi drof urángyűrűjében szubsztitúciót eredményeznek. Ilyenkor olyan klórozási terméket kapunk, amely" két további klóiratom felvétele esetén a maximális inszekticid hatást mutatja. A találmány szerinti rovarirtószereket akként kaphatjuk, hogy a 4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalán széntetrakloridban, vagy más, a folyékony fázisban való klórozásra alkalmas klórszénhidrogénekben, vagy más közömbös oldószerekben való oldatába gázalakú klórt vezetünk be. Olyan oldószereket is használhatunk azonban, amelyek klórfelvétellel klórszénhidrogénekké alakulnak, különösen benzolt, toluolt, stb. Másrészről klórozószerekként olyan vegyületeket is használhatunk, amelyekből könnyen hasad le klór. A reakciót azonban oldószer nélkül' is végrehajthatjuk, amikoris a hexaklórftalán a klórral, vagy klórozószerrel közvetlenül kerül érintkezésbe. A reakcióhoz a szobahőmérséklet általában elegendő. Előnyös azonban, ha a láncreakcióban lezajló klórozást meleggel, fénnyel, vagy gyökképző anyagokkal gerjesztjük és tartjuk fenn. A klórozást üvegedényben, vagy zománcozott fémedényzetben szakaszosan, vagy folyamatosan végezhetjük. A reakciófeltételektől, az oldószer jelenlététől, vagy távollététől függően a klórfelvételt gravimetriásán, vagy folyamatosan vett próbák segítségével és ezek klórtartalmának meghatározásával követjük. A reakció akkor tekinthető befejezettnek, ha a kívánt klórozási fokot elértük. Ez általában 8 grammatomsúly klórban állapítható meg a kiindulási anyag móljára számítva, 6,5—10 grammatom. Cl/mól tartalmú termékek azonban ugyancsak használhatók és hatásosak. Oldószer alkalmazása esetén a hatóanyag elkülönítése desztillációval, vagy kristályosítással mehet végbe. Fehér, kristályos anyag marad hátra, amelyet előzetes tisztítás nélkül is felhasználhatunk kártevőirtószerként. A 8 grammatomsúly klór pro mól kiindulási anyag klórozási fok betartása mellett érjük el a musca domesticán a legnagyobb hatásosságot. Ez esetben a klórozási termék messzemenően egységes anyag, amelyet n-heptánból átkristályosíthatunk és ekkor az olvadáspont 120—122 C° (korr). Nyilvánvalóan az endo-1, 3, 4. 5, 6, 7, .10, 10-oktaklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánról van szó. Kétségtelen azonban, hogy e vegyület mellett, különösen ha a klórtartalom kisebb, mint a 8 grammatom klór pro.mól, a reakciótermék még egyéb klórozási termékeket is tartalmaz. A találmány szerinti eljárással kapott klórozási termékek, vagy akár a tiszta endo-1, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 10-oktaklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalán könnyen szerelhető ki kereskedelmi cikké. Belőle emulziók, szuszpenziók, porozó- és szórószerek, permetezőszerek, fűstölőszerek és aeroszolok állíthatók elő. Az emulziókhoz emulgátorokat, mint nagymolekulájú etilénoxid kondenzálási termékeket, alkilarilszulforiátokat, zsíralkoholszulfonátokat, stb. használhatunk. Oldószerekként alkoholok, ketonok, aromás, alifás vagy ciklusos szénhidrogének, állati és növényi olajok és hasonló anyagok alkalmasak. Porozószerek és szórószerek előállításához hordozókként talkum, kovaföld, kaolin, bentonit és egyéb poralakú anyagok használhatók. A permetporok további konfekcionálásával kapcsolatban nedvesítőszerek. védőkolloidok és a tapadást elősegítő szerek