144557. lajstromszámú szabadalom • Rovarirtószerek és eljárás előállításukra
4 144.557 szükségesek. Ilyen anyagokat azonban az egyéb természetű kiszerelésekhez is használhatunk. Aeroszolok előállításakor hajtó- és oldószerek, mint halogénezett metánok alkalmazása szükséges. A hatóanyagot egyéb, vele kémiai reakcióba nem lépő inszekticidekkel keverékben is kiszerelhetjük. ' • ^-; 1 1. példa Vastagfalú üvegcsőben 80 g hexaklórciklopentadiént, 25 g cis-l,4-dioxi-butén-(2)-t és 75 ml dioxánt 3 napon át 120 €°-on hevítettünk. A dioxánnak 100 C°-on és vákuumban 20 mm Hg nyomáson való ledesztillálása után az át nem alakult hexaklórciklopentadiént és cis-1, 4-dioxi-butén-(2)-t vákuumban 0,3 mm nyomáson 130 C° fürdőhőmérsékleten ledesztílláltuk. A kapott desztillációs maradékot kloroformban forrón feloldottuk, az oldatot aktív szénnel színtelenítettük és szűrés után jégszekrényben — 20 C°-ra hűtöttük le. Ekkor 60 g 1, 4, 5, 6, 7, 7-hexaklór-2, 3-dimetilol-biciklo-(2, 2, l)-5-heptén kristályosodott ki színtelen lemezkék alakjában, melyek olvadáspontja 199 C° volt. Az anyalúg bepárlása után további 16,5 g Diels—Alder-féle adduktumot kaptunk, úgy hogy az egész mennyiség 76,5 g volt, amely a reakcióba vitt cis-1, 4-dioxibutén (2)-re számított elméleti kitermelés 75%-a. Analízis: C9 H 8 0 2 C1 6 Számított: C 29,97% H 2,21% Cl 58,95% Mólsúly: 360,89 Talált: C 30,19% H 2,15% Cl 59,10% A kapott 1, 4, 5, 6, 7, 7-hexaklór-2, 3-dimetilolbiciklo-(2, 2, l)-5-heptén 75 g-ját 350 ml toluol 2 ml tömény kénsav és 5 ml víz elegyével dehídratációs berendezésben élénk visszafolyatás mellett hevítettük. A készülék reakciólombikból állt, amelyben a dehidratizálandó termék toluolos oldata volt, a lombik visszafolyós hűtővel és oldalt elhelyezett vízelválasztóval felszerelt üvegfeltéttel rendelkezett. A felszálló toluolgőzök, amelyek a dehidratálási vizet azeotroposan magukkal viszik, a hűtőben kondenzálódtak és az elválasztóba csöpögtek, ahol egy alsó vizes fázisra (dehidratálási víz) és egy felső toluolos fázisra való elkülönülés ment végbe. A felső toluolos fázis a reakciólombikba állandóan visszafolyt. Három óra múlva az elválasztóban 9 ml víz gyűlt össze. A forró toluolos oldatot ezután aktív szénnel színtelenítettük, vákuumszűrés után térfogatának egyharmadára bepároltuk és jégszekrényben —20 C°-ra lehűtöttük. Ekkor 60,5 g kristályos 4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánt kaptunk. Alkoholból való átkristályosítás után ezt a vegyületet színtelen lemezke alakú kristályokban kaptuk meg, melyek olvadáspontja 233 C° volt. Analízis: C9 H 6 OCl 6 Mólsúly: 342,878 Számított: C 31,52% H 1,76% O 4,67% Cl 62,05% Talált: C 31,6T>/o H 1,52% O 4,80% Cl 62,55% 2. példa 80 g hexaklórciklopentadién és 25 g cis-l,4-dioxibutén-(2) és 75 ml dioxán elegyét 3 napon át viszszafolyatás mellett hevítettük. A reakcióoldatot ezután az 1. példa szerinti módon dolgoztuk fel. A kapott desztillációs maradék színtelen, kristályos tömeg volt, melyet 250 ml toluolban oldottunk. Az oldatot 3 ml híg kénsavval megbontottuk és az 1. példa szerinti készülékben dehidratizáltuk. Két óra múlva a reakció befejeződött. A reakcióelegyet ezután az 1. példa szerint dolgoztuk fel, amikoris 40 g 4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánt kaptunk. 3. példa 80 g hexaklórciklopentadiént 25 g cis-1, 4-dioxibutén-(2)-t és 75 ml dioxánt az 1. példa szerinti módon 24 órán át 140 C°-ra hevítettünk és a reakcióterméket hasonlóan dolgoztuk fel. A 130 C° és 0,3 ml nyomás mellett illó anyagok ledesztillálása után 80 g nyers 1, 4, 5, 6, 7, 7-hexaklór-2, 3-dimetilolbiciklo-(2, 2, l)-5-heptént kaptunk sötétre színezett kristályos tömeg alakjában. Ezt a nyersterméket 400 ml toluollal és 50 ml 50 súlyszázalékos kénsavval 4 órán át az 1. példa szerinti dehidratizálós készülékben erős visszafolyatás mellett hevítettük. A forró toluolos oldat aktív szenes színtelenítése és a megszűrt oldat besűrítése után —20 C°-ra való lehűtésekor 68 g 4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánt kaptunk. 4. példa Kavaróval és visszafolyóhűtővel ellátott kétnyakú lombikban 136 g hexaklórciklopentadiént és 44 g cis-1, 4-dioxi-butén-(2)-t 3 napon át kavarás közben vízfürdőn hevítettünk. Ez idő alatt 40 g 4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalán vált ki kristályos alakban és a reakcióoldat leszívatása, majd hideg alkohollal való kimosása után 230 C° olvadáspontú tiszta termékhez jutottunk. 5. példa Nyomásnak ellenálló edényben 27,3 g hexaklórciklopentadiént és 10 g dihidrofuránt 15 órán át 100 C°-ra hevítettünk. A reakcióterméket 100 ml petroléterrel hoztuk össze és jégszekrényben —20 C°-ra lehűtöttük. A kivált kristálykása leszívatása után 25 g nyers 4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklór-4, 7-endometién-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánt kaptunk, amelyet metanolból átkristályosítva 232 C° olvadáspontú színtelen kristályok váltak ki. Analízis: C9 H 6 OCl 6 Mólsúly: 342,88 Számított: • Talált: C 31,52% H 1,76% O 4,670/0 Cl 62,05% C 31,59% H 1,41% O 4,91% Cl 62,33% 6. példa Nyomásnak ellenálló edényben 27,3 g hexaklór• ciklopentadiént 7 g dihidrofuránt és 50 ml benzolt 16 órán át 120 C°-on hevítettünk. A reakcióelegyet vízfürdőn vákuumban való lepárlással a benzoltól megszabadítottuk és sok metanolban forrón oldot-
