144306. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kártevőirtószerek előállítására

Megjelent: 1958. szeptember 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 144.306. SZÁM 45. 1. OSZTÁLY - FA—330. ALAPSZÁM Eljárás kártevőiríószerek előállítására VEB Farbenfabrik Wolfen cég Wolfen, Kr. Biíterfeld, NDK Feltalálók: Prof. dr. Maier-Bode Hans, Wolfen, és dr. Kötz Gottfried, Dessau, mindketten vegyészek A bejelentés napja: 1957. március 13. NDK-beli elsőbbsége: 1956. október 12. Ismeretes, hogy klorál dimetilfoszfittal való reagáltatása útján egy igen hatásos kártevőirtószer, a ß.ß, f'-triklór-a-oxietilf oszf onsav-dimetilészter állítható elő. Hasonló módon állíthatók elő a hoszszabbláncú alkoholok foszforsavésztereinek Morállal való reagáltatása útján a ,6',.ó'Jiá'-triklór-a-oxietilfoszfonsav további dialkilészterei, amelyek szintén jó rovarölő hatásúak. E vegyületek szintézisét megnehezíti az, hogy a kiindulóanyagul szolgáló dialkilfoszfitok előállítása körülményes. Azt találtuk, hogy sokkal egyszerűbben és olcsóbban juthatunk ugyanezekhez a /^,í?,6-triklór<K-oxietilfos'/íonsav-dialkilészterekhc-:z, ill. olyan rovarölő hatású elegyekhez, amelyek ilyen észtereket tartalmaznak, ha klorált vagy klorál-alkoholátokat foszfortrikloriddal és alkoholokkal reagáltatunk. Az alkohol mennyiségét ennek során úgy kell megváltoztatni, hogy az átalakulási termékek a foszforatomon kötött klóratomot már ne tartalmazzanak; az arról ismerhető fel, hogy az ilyen termékekből víz hatására már nem hasad le sósav. Alkoholként metanol, etanol vagy hosszabbláncú folyékony alkoholok is alkalmazhatók. Ezek a reakciók savlekötő adalékok alkalmazásával folytathatók le. A találmány szerinti eljárással előállított kártevőirtószerek jó rovarölő hatásának szemléltetésére az alábbi táblázatban e szerek 5%-os acetones oldatainak permetezőszerekben házi légy ellen mutatott hatását a p,p'-diklórdifenil~triklóretán hasonló körülmények között mutatott hatásával hasonlítjuk össze: Koncenüá' cio A HM; ülésre képtelen 'ml 5%-os o' Idát legyek száza lókaránví ! m3

pcrrriotí 5ZÜ-5 10 15 szerben •--•p e í • c m u 1 -v a 0,5 •--•-0 13 29 1 5 26 70 0,5 5 51 84 1 20 75 97 0,5 5 41 78 1 7 61 93 A klorál vagy klorálalkoholát foszfortrikloriddal és alkoholokkal való reakciója útján előállított rovarölőszerek nagy hatásossága meglepő, mert az irodalmi adatok szerint az aldehidekből vagy klóréiból foszfortrikloriddal, alkoholok távollétében előállított kondenzációs termékek, ill. az ezekből vízzel történő elszappanosítás útján kapott vegyületek gyakorlatilag hatástalanok. 1. példa. 138 súlyrész foszfortriklorid és 250 súlyrész klórbenzol keverékébe 0 és 10 C° közötti hőmérsékleten 148 súlyrész klorált, 150 súlyrész klórbenzolt és 32 súlyrész metanolt csepegtetünk be hűtés és keverés közben. A reakció folyamán gázalakú sósav távozik az elegyből. Szobahőmérsékleten folytatott három órai keverés után a sósavgáz-fejlődés befejeződik. Ekkor 0 és 5 C° közötti hőmérsékleten, hűtés közben 80 súlyrész nátriumhidroxid 750 súlyrész metanolban készített oldatát csepegtetjük az elegyhez, még 20 percig keverjük, majd leszűrjük a kivált nátriumkloridot és a szüredékből az oldószert csökkentett nyomáson kidesztilláljuk. 190 súiyrész technikai tisztaságú ß, ",/?-triklór-a-oxietilfoszfonsav-dimetilészter marad vissza, amelyet vagy ebben az állapotban, vagy további tisztítás, pl. széntetrakloridból való átkristályosítás után kártevőirtószerek előállítására használhatunk fel. 2. példa. 138 súlyrész foszfortriklorid és 250 súlyrész klórbenzol elegyébe 0 és 10 C° közötti hőmérsékleten 148 súlyrész klorál, 150 súlyrész klórbenzol és 46 súlyrész vízmentes etanol keverékét csepegtetjük be keverés közben. További 3 óra hosszat keverjük 30 C° hőmérsékleten, majd szobahőmérsékleten 320 súlyrész vízmentes etanolt csepegtetünk hozzá. További két órai keverés után az oldott sósavat levegővel kifúvatjuk, és ezután az oldószerkeveréket csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradék 245 súiyrész technikai tisztaságú ßßßtriklór-a-oxietilfoszfonsav-dietilészter, melynek sűrűsége 30 C° hőmérsékleten 1,3850. Az állás közben megdermedő termék hatásos kártevőirtószer.