142403. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arilszulfonil-tiokarbamidok előállítására

2 142.403 célszerű 2 törüli pH-t alkalmaizni. Ezt a pH-értéket pedig célszerű kénessav segítségével biztositani. A kénessav maga a bruttó reakcióegyenlet szempontjából a folyamatban részt nem vesz, és a reakciónál nem is használódik el. A fentebb ismertetett foganatosítási módoknál azon anyalúgok, melyek a rendszerből eltávoznak, ia kéndioxidot oldva tarthatják. Ezen kéndioxid-mennyiségeket célszerű azonban a folyamatba visszairányítani, amit elérhetünk, többek között, olyképen, hogy az egyébként iái folyamat számára már fel nem használhatónak tekintett anyalúgból a kéndioxidot egy frakcionáló oszlopon vagy más úton kihajtjuk és a folyamatba ezután visszavezetjük. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a reakcióelegynek folyamatosan elvezetett hányadából a szilárd reakciótermékek elkülönítése után nyert szüredéket a reakcióelegybe teljes egészében vagy nagy hányadában visszatápláljuk. Evvel elérjük azt, hogy a szüredékben lévő kéndioxidot különösebb regeneráló intézkedés nélkül vezettük vissza, a folyamatba, és így legfeljebb azon kéndioxid menynyiségiefcet kell pótolni, amelyek az arilszulfotiokairbamid elkülönítési művelete közben veszendőbe mentek. Eljárásunk ezen módosításánál a reakció másik termékeként jelentkező nátriumszulfát is visszakerül ugyan a rendszerbe, és ott a nátriumszulfát telítettségi határa eléretvén, ói stacioner állapot elérése után az arilszulfotiokarblamid és a nátriumszulfát gyakorlatilag moláris arányban fog kiválni egymás mellett, úgy hogy a reakció mindkét terméke egy szűrési művelettel nyerhető ki a rendszerből. A két -szilárd reakcióterméknek egymástól való elválasztása vistzont víziben való rendkívül nagy oldhatóság-különbség folytán gyakorlati nehézséget már nem okoz. Ebből az utólagos szétválasztásból eredő munkatöbbletet viszont a kitermelhető tiszta nátriumszulfát értéke bőséges an megtéríti. Eljárásunkat a kiindulási ciánamid vegyület szempontjából célszerűen foganatosíthatjuk olyképen, hogy arilszulfoeiánamidként, illetve sójaként acetilsizulfanilil-ciánamidot, illetve sóját használjuk. De előnyös foganatosítási mód az is, amidőn arilszulfociánamiildlkéni;, illetve sójaként szulfanilil ciánamidot, illetve sóját használjuk. Azon reakcióelegyből, melyben az arilszulfotiokarbamid vegyületet megszülő folyamat lezajlik, egy hányadot iakár teljes egyenletes folytonosságban, akár szakaszosan, vagy részletekben is eltávolíthatjuk. A kiindulási anyagoknak a reakció -elegybe való betáplálása is lehet teljesen egyenletesein folytonos,' de lehet s'zakaszos is, vagy általában bármely közibeeső mód is. Az eljárás egyéb mozzanatainál is, az egyes műveletek lehetnek teljesen szigorúan vett folytonosak, tehát egyenletesen folytonosak, de lehetnek többé-ke véslbbé szakaszosaik is. Így pl. a szilárd fázisok elkülönítése az eljárás valamely mozzanatánál történhetik folyamatosan működő berendezéssel, pl. szűrő dobokkal, vagy szakaszosan működő berendezéssel, pl. szűrőprésekkel, vagy más módokon is. Az eljárás nagy előnye az, hogy a reakciótér, melyben a reakció maga lefolyik, a nagy termiéit mennyiségek mellett is igen kicsinek választható, mivel a reakció abszolút sebessége a kísérleti körülmények mellett gyakorlatilag már annyira nagy, hogy ,a folyamatos eljárásra a lehetőség fennél, és ezt a nagy reakciósebességet a kísérleti körülmények, mint pl. a kiindulási anyagok koncentrációjának kellő határok fölött való tartásával állandóan biztosítani is tudjuk. Az eljárás egyéb «részletei a példákból kitűnnek: 1. Egy 30°—-45°-on tartott reakcióeleigybŐl, mely 1/6 kgmól acetilszulfanililciánamid, 1/6 kgmól nátriumtioszulfát, 1/7—1/6 kgmól kéndioxid és 320— 400 lit. víz egymásra hatásából keletkezett, óránként folytonosan vagy szakaszosan elvezetjük a felét, és egyidejűleg a reakcióelegybe óránként 1/12 kgmól acetilszulfanililciánaimidniak 160—200 lit. vízben való oldatát, 1/12 kgmól nátriumtioszulfáitot és 1/14—1/12 kgmól kéndioxidot egy vagy több részletben utána pótolunk. A reakcióelegyből elvezetett hányadot egy szűrőberendezésen, célszerűen szűrőprésen vezetjük át. Az acetil&zulfanililtiokarbamid a szűrőberendezésben marad. Az eltávozó anyalúgból a kéndioxidot az anyalúg forralásával esetleg kiűzzük, és az így nyert kéndioxidot a folyamatba visszavezetjük, míg a kéndioxidtól mentesített anyalúgból a nátriumsauífátot ugyancsak kinyerjük. A termelési hányad és a termék minősége igen kiváló. 2. Egy 26°—40°-on tartott reakcióelegyből, 1/6 kgmól aoetMszulfanilileiáwamid nátriüm-só, 1/6 kgmól natriumtiosziuifat, í/7—1/6 kgmól kénjidioxid, továbbá 1/12 kgmól kénsav és 320—400 üt. víz egymásra hatásából keletkezett, óránként folyamatosan vagy szakaszosan elvezetjük a felét, és egyidejűleg a reakcióelegybe óránként 1/12 kgmól acetilszulfaniliciánamid nátriumnak 160—200 lit. vízben való oldatát, 1/12 kgmól inátriumtioszulfátot, 1/14—1/12 kgmól kéndioxidot és 1/24 kgmól kénsavat folyamatosan vagy pedig egy vagy több réstztetben utánapótolunk. A folyamatosain eltávolított reakcióelegy feldolgozása egyébként azonos az első példában megadottal. 3. Egy reakcióelegyből, mely 1/12 kgmól acetilszulfanililciánamid kálcium-só, 1/6 kgmól nátriumtioszulfát, 1/12 kgmól nátriumszulfát, és 300'—400 lit. víz egymásra hatásából keletkezett, óránként folyamatosan vagy szakaszosan elvezetjük a felét, és egyidejűleg az elegybe óránként 1/24 kgmól acetilszulfanililciánamid kálcium-sót, 1/12 kgmól nátriumtioszulfátot, 1/24 kgmól nátriumszulfátot és 150—200 lit. vizet egy vagy több részletben utána pótolunk. A reakcióelegyből folyamatosan elvezetett hányadot egy szűrőberenidezésen, célszerűen szűrőprésen vezetjük keresztül, ahol a gipsz visszamarad; az innen elvezetett szüredékhez óránként 1/24 kgmól kénsavat, továbbá 1/14—1/12 kgmól kéndioxidot folyamatosan vagy szakaszosan hozzáadagoljuk, majd a reakéióelegynek folyamatosan elvezetett hányadából kiváló lacetilszulfanililtiokarbamidot egy szűrő berendezésen, célszerűen szűrőprésen elkülönítjük. Az anyalúgból a kéndioxidot äz előbbi példában már ismertetett módon visszanyerjük és a folyamatba visszavezetjük. 4. 1/12 kgmól acetilszulfanililcíániainid kálcium-só, 1/6 kgmól nátriumtioszulfát, 1/12 kgmól kénsav és 1/7'—^1/6 kgmól kéndioxid, valamint 300—400 lit. víz egymásra hatásával keletkező reakcióelegyből óránként felét folyamatosan vagy szakaszosan ú~