142168. lajstromszámú szabadalom • Eljárás folyékony plisziloxánok előállítására
142.168 3 ugyancsak reakcióba hozhatunk R3 SiX típusú haloidokkal vagy R8 Si-0-SiR 3 típusú disziloxánokkal. Megjegyzendő, hogy mind a négy álltalános eljárásnál a kiindulási anyag egy részének olyan szerves seiliciumvegyületnek kell lennie, amely az RsSi-gyököt tartalmazza. Utóbbi a reakció utón mint a molekula egyenes láncú vagy oldalláncos szerkezetének szélső sziliciumatomja jelenik msg. A kiindulási anyagoktól függően, a találmány szerinti termékek az egymástól el ném különíthető és közönséges analitikai módszerekkel egyenkint ki! nem mutatható különböző láncvegyületek összetett keverékeij; tartalmazhatják vagy nem taralma 7,hat, ják. Ezért a találmány kivitelezését megvilágító és az így kapott új termékeket ismertető alábbi példákban aránylag egyszerű, kémiailag tiszta kiindulási anyagokat választottunk, melyek lehetővé teszik a reakció különböző terítékeinek elkülönítését egymástól. Ilyen egyszerű kiindulási anyagok példái: hexametil-disziloxán (CH3 ) 3 Si-ö-Si(CH 3 ) 3 , oktafenil-cifcío-fbetrasEiloxán [ (C8 H5)2Si0 4 ], difenilszálándiol (C6H5 )2Si(OH) 2 , hexametil-cifcio-'trisziloxán [(CH3 ) 2 SiO]3, trimetil-klór-szilán (CH S ) 3 SiCl, metil-triklór-s^lán CH3 SiCl 3 , szilicium-tetraklorid SiCl4 , és így tovább. 1 példa. Hexametildisziloxán (CH3 ) s Si-0-Si(CH 3 ) 3 és okltametilci/cZotetrasziloxán [ (CH3 )2SÍO] 4 ekvimolekuláris elegyét szobahőmérsékleten, négy órán át súlyának 10%-át kitevő tömény kénsavval ráztuk. Az alsó savréteget elkülönítettük és a polisziloxánokból álló felső réteget vízzel savmentessé mostuk, vízmentes káliumikarbonát fölött megszárítottuk és frakcionálva .desztilláltuk. A következő vegyül eteket különítettük el és mutattuk ki: 1. okametiltrisziloxán, 2. dekamétiltetrasziloxán, 3. dodekametilpentasziloxán, -4. tetradekaimetilhexasziloxán. E vegyületek tulajdonságait az .alábbi- táblázatban közöljük, melyben a vegyületeket a fenti hivatkozási számok jelzik: Tegyület forrpont O olv. pont W C» D molekulasúly talált elméleti 1 150 —82 i.3848 2B0 236 4 Í2 194 —68 1.3895 302, 310.5 3 229 —81 1.3925 384 384.6 4 143 (20 mm) —100 1.3948 462 458.7 E vegyületek közül kettőnek analízise a következő jellemző eredményeket adta:c% talált H% Si% C% elméleti H% Si% 1 40.46 10.65 35.85 4 36.16 9.13 37.0 40.63 36.63 10.23 9.23 35.61 36.70 .A felsorolt vegyületeken kívül a frakcionált desztilállás után rtaagas forráspontú anyag maradt viszsza, mely valószínűleg ugyanabba a sorozatba tartozó CH3 [(CH 3 ) 2 SiO] n Si(CH 3 ) 3 képktü vegyüle. tekből áll, ahol n 5-nél nagyofob. Megjegyzendő, hogy a reakció termékei. között az oktametilcifcZotetrasziloxän kiindulási vegyületből semmit sem találtunk. Ámbár a fenti példában a két reagens ekvimolekuláris elegyét használtuk, a találmány nem szorítkozik erre. A disziloxáhszármazék mennyiségének növelése valószínűlég elősegíti az alaesonyabbrendü, nyilt láncú polisziloxá-nvegyületek kép^ ződését, míg a diszilioxánszármazék mennyiségének csökkentése azt eredményezi, hogy nagyobb mennyiségű nagyobb molekulasúlyú termék keletkezik, melyeket desztillálással nem lehet egymástól könnyen elkülöníteni. A következő példa a találmány szerini vegyületeket előállító eljárás másik változatát közli és egyszersmind egyszerű oldalláncos származékok készítését mutatja meg. M. példa. 0.67 mól metil-triklór-szilán és 2,69 molt trimetil-monoklór-szilán elegyét akként hidrolizáltuk, bogy azt erősen kavart, kívülről hűtött 700 m^ vízhez adtuk, úgyhogy a reakcióelegy -legmagasabb hőmérséklete 32 C° volt. Két folyadékréteg keletkezett. Az alsó, vizes réteget kiküsEöböltíik, a felső réteget pedig vízzel mostuk és vízmentes káliumkarbonát fölött megszárítottuk. E folyadékot desztillálással a következő három részre osztottuk: (A) főként hexametildieziloxán, (B) 1 mm nyomáson 200 C°-ig forrásba jövő frakció és (C) mem-ililanó olaj. Az A, C frakciókat ismét összehoztuk és kevés kénSiaiwal összeráztuk. Az olajat ezután vízzel savmentessé mostuk, megszárítottuk és desztilláltuk, miként előbb, mire a B frakcióból többet kaptunk. A B frakciók frakcionált desztillálása után a CH3 I (CH3) Si-^O— Si—O—Si(CH3) 3 I o I Si • ' I <CH3 ) a képletű metil-tri- (trimetilsziloxi) -szilánt különítettük el és azt találtuk, hogy ennek forráspontja 190 C°, fénytörése N^ = 1.3880, sűrűsége d2o — 0.8497 g/cm3 , talált moleku'asúlya 316, elméleti molekulasúlya 310.5. Az analízis eredménye a C, H és Si tekintetébein a következő volt: ! talált elméleti C% 38-43 38.66 H% 9.65 9.74 -Si% 35.85 36.15 Metil-tri- (trimetilsziloxi) -szilánon kívül némi hexametildisziloxánt különítettünk el és egy aránylag nem-illanó olaj maradt vissza, mely több komplex vegyületet tartalmazott. Ezek közül a legegyszerűbbek vlószínűleg a következő típusúak voltak: " CH3 Si-0 Si (CH3 ) 3 I o . •. 1 : Si I _(CH3) 3 ahol n 1-mél nagyobb egész száin. (CH3 ) 3 Si-0
