142168. lajstromszámú szabadalom • Eljárás folyékony plisziloxánok előállítására
2 142.168 Az alábbi kritériumok a találmány kereteit továbbmeinően és pontosabban határozzák meg és az idetartozó vegyületeket minden egyéb, ismert szerves sziliciumvegyülettől megkülönböztetik: 1. Minden sziliciumatomot egy oxigénatom legalább egy másik sziliciumatomhoz köt. 2. Oxigénatomok csak sziliciumatomok között találhatók. 3. Az R-gyökök számának viszonya a sziliciumatomok számához állandó, és ez a szám egyenlő 2a + 2-vel, ahol a a sziliciumatomok száma. 4. A szerkezet-törzs minden szélső sziliciumatomja közvetlenül három R-gyökhöz van kötve. Amint láthatjuk, ,a találmány keretébe nagyszámú vegyület tartozik ugyan, e vegyületek osztólyát azonban élesen elhatárolja az említett négy kritérium. Ebbe az osztályozásba tartozó specifikus vegyületek példái: 1. oktametiltrisziloxán (CH3)3 Si-0-SiCCH 3 ) 2 -0-Si(CH 3 )3 2. dekametiltatrasziloxán (CH3 ) 3 Si-0-Si (CH 3 ) 2 -0-Si (CH 3 ) 2-O-Si (CH. t )., 3. dodekametilpentiasziloxán CH3 [(CH 3 ) 2 Si-0] 4 Si(CH 3 ) 5 4. tetradekaimetilhexasziloxán CH3 [(CH 3 ) 2 Si-0] 5 Si(CH 3 ) 3 5. oktafeniltrisziloxán (C(.H 3 ) 3 Si-0-Si(CßH5)2-0-Si(CßH 5 ) 3 6. dekaetiltetrasziloxán (C2 H 5 ) [(C-2H 5 ) 2 SiO] 3 Si(C 2 H 5 ) 3 7. oktabenziltrisziloxán (CeH5CH2):i Si-01Si(C 6 H5CH 2 ) 2 -0-Si(C 6 H 5 CH2)3 8.' metil-tri - (trimetilsziloxi) -szilán CH3 I (CH3) 3 Si—0-Si—0-Si(CH 3 ) 3 I o I Si I (CH)3 9. dimetil-tetra- (trimetilsziloxi) -disziloxán CHj CH3 I . (CH3) 3 Si—O—Si—O Si—O— Si (CH3) 3 I i o o I [ Si Si I I <CH3 ) 3 (CH 3 ) 3 10. szimmetrikus . l,3-hexafenil-2-dimetil-itri-sziloxán (C6 H 5 ) 3 Si-0-Si(CH 3 ) 2 -0-Si (C e H 5 ), 11. szimmetrikus l,3-hexametiil-2-difenil-tri-sziloxán (CH3 ) 3 Si-O-Si (C 6 H 5 ) 2 -0-Si (CH 3 ) 3 12. 1.3-hexametil-2-metil-2-fenil-tri-sziloxán (CH3 ) 3 Si-O-Si (CH 3 )'(C 6 H 5 )-0-Si(CH 3 ) 3 A fenti vegyületek elnevezési rendszerében az Si-O-Si láncban az egyes sziliciumaitomokat számokkal jelöltük, az Si-0 gyököt, melyben az oxigén második isziliciumatomhoz van kötve, „sziloxi"-gyöltnek, és az őket tartalmazó vegyületet „sziloxán'^riak neveztük. Ezen az alapon a HsSi-0-SiHs vegyület mint disziloxán ismeretes, aholis a ,,di' szotag a láncban foglalt sziliciumatomok számára utal. Ez a rendszer némileg hasonlít a szerves Vegyületek genfi elnevezési rendszeréhez. A találmány szerinti új .vegyületek különböző célokra hasznosíthatók. így pl. azokat közbenső termékekként használhatjuk egyéb összetett sziliciunívegyületek előállításához, valamint képlékenyítő, ill. lágyító szerekként' különböző gyantákhoz, melyen közé tartoznak a Rochow Eugene G. 2,258,218--2,258,222. sz. amerikai szabadalmaiban ismertetett szilikongyaniták. A típusképletekkel megadott különböző vegyületek folyékony elegyei villamos szigetelő, nedvesítő, stb. folyadékokként is használhatók. Ilyen elegyek különösen kenőszerekként hasznosak, aminib alább részletesebben ismertetjük. Összetettebb vagy gyantaszerű sziliciumvegyületek előállításához a találmány szerinti vegyületek, egy vagy több szénhidrogéngyökét oxidálva olyan vegyületeket kaphatunk, melyek egymással további kondenzálódásra képesek. A viszkózusabb anyagokat, oldatból alkalmazva, vízálló impregnálószerekként használhatjuk. Az új polisziloxánszármazékok 'előnyös előállítás: módja röviden az, hogy valamely R3 Si 0-SiR 3 általános képletű szerves, disziloxánnak és Rx SÍO4 x általános képletű szilikonnak, ill., poilisziloxánnak ~2~ elegyét — ahol x nem nagyobb, mint 2 — szobahőmérsékleten kis mennyiségű tömény kénsavval hozzuk össze, a savréteget elkülönítjük és a visszamaradó polisziloxáinréteget vízzel mossuk. Második eljárásunk szerint szerves halogénszilánok elegyeit hidrolizáljuk, ahol is ezeknek az elegyeknek egyik tagja R3 SiX képletű, egyéb tagjait pedig az R2 SiX 2 , RSiX 3 és SiX 4 osztályból választjuk, ahol R jelentése a fenti,, X pedig valamely halogénatom. A hidrolízis termékét, ugyancsak elkülönítjük a savtól. Ebben az előállítási módban szükséges, hogy a hidrolizálható szilánok elegyének átlagos összetétele az Rb SiXé-b képletnek feleljen meg, ahol b 2-nél lényegesen nagyobb, előnyösen pedig kb. 2.5-nél nagyobb és 3-nál kisebb. A nyílt. láncú vegyültek legnagyobb termelési hányadának eléréséhez kívánatos lehet, ha hidrolizisfolyatmatot valamennyi terméknek vagy ezek egy részének kénsavas kezelése követi, melyet fentebb röviden ismertettünk. Harmadik általános eljárásunk, mely főként fe-nilgyököknek a molekulába vitelére alkalmas, abból áll, hogy R3 Si-0-SiR 3 képletű szerves disziloxán éá valamely szerves szilándiol, pl. difenilszilándioi (C6 H 5 )2 Si(OH), elegyét kis mennyiségű tömény kénsavval hozzuk össze. A kiindulási anyagokhoz egyéb polisziloxánokat is adhatunk, melyeknek egyik péjdája a 175 G° forráspontú oktametilct'fcíotetrasziloxán [(CH3 ) 2 SiO]4. Negyedik általános-* eljárásunk abból áll/hogy R3 SiOH típusú szilanolt és R 2 SiX 2 típusú szerves halogénszilánt oldószer jelenlétében vagy enélküí hozunk össze egymással. Ennek az eljárásnak egyik változata szerint R2 Si(OH) 2 típusú szilándiolt RH SiX típusú monohaloiddal hozunk reakcióba. Más komplexebb •szilanolokat, melyekr.e -SiOH gyökök jelenléte jellemző, de amelyek annyira komplexek, hogy pontos" szerkezetük meg sem határozható,
