142123. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzációs termékek előállítására
142.123 CFa ci-MI—CO—NH—./' \ CI S03 Na CI 3,5-bis-trifluórmetü-izocianát használatánál a következő szerkezeti képletü kondenzációs termék keletkezik: CF3 CF3 Cl\. / S03 Na NH—CO-NH 3. példa. \. \. CF3 Ha a 2. példában használt 3,4-diklórfenilizocianátot 3-trifluórmetil-4-klór-fenilizociaiiáttal helyettesítjük, akkor hasonló feltételek mellett, a következő kondenzációs termék keletkezik: Cl-CF3 I < > NH—CO—NH—./ >-'a S03 Na CF3 A termék forró vízben oldva átlátszó oldatot ad, mely lehűléskor kocsonyaszerűen megdermed. Ace- -tonitrilből az aszimatriás karbamid gyönyörűen kikrdstályosítható. I. példa. 4-klőr-3-trifluórmetilanilin-6-szulfonsavnak 3-trifluór-metilfenilizocianáttal való kondezálása útján, a 2. példában megadott kondezációs feltételek mellett, 3',5-ibisz-trif!uórmetil-4-klór-l,l'-difenilkarbamid-2-szulfonsav keletkezik, melynek szerkezeti képlete: CF3 I Cl—<^ V _NH—CO—NH — ^ \. S02 Na CF3 3-trifluórmetil-6-klórfenil-izocianá;ttal, hasonló feltételek mellett történő kondenzálás útján, 2',4i-diklór-5,5'-biszr-trifluórmetil-l,l'-difenilk!arbamid-2--szulfonsav keletkezik, melynek szerkezeti képlete: CFS I CF3 Cl— V —NH—CO—NH -< / S03 Na Cl 5. példa. i 1/10 mol. 3,4-diklór-6-szulfo-fe:nil-l-0-feniruratán vizes emulziójába fölös mennyiségű 3-trifluórmetil-4-klórariilint adunk és néhány óráig foró vízfür-« dőn. hevítünk. Azután az á.t nem alakult 3-trifluórmetil-4-klór-anilint vízgőzzel ledesztilláljuk, a lombik tartalmát konyhasóval telítjük, a vizes lúgot a kivált termékből elkülönítjük, "ez utóbbit forró vízben felvesszük, mimellett a kevert karbamid a . lehűlésnél kristályalakban kiválik. Tulajdonságai és szerkezete tekintetében az 1. példa szerint előállított karbamidnak felel meg. 6. példa, 1/20 mol. 3,4-dikilórbenzoilazidet xilolban feloldunk, az oldatot lassan 40—50°-ra hevítjük; ekvimolekuláris mennyiségű 3-trifluór-me, til-4-klóramlin-6-szulfonsavat adunk hozzá, majd az elegyet, kavarás közben, lassan 90°-ra hevítjük. Azután, hogy a. .hőmérsékletet 1 óráig 90°-on tartottuk, még egy óráig 120°-on hevítünk. Lehűlés után bikarbonátoldatot adunk hozzá, az oldószert gőzzel kifúvatjuk és forrón . szűrünk. Telített konyhasóoldat hozzáadása után, az aszimetriás szerkezetű karbamid kristályalakban válik ki. Tulajdonságai és szerkezete megfelel a 2. példa szerint előállított termék tulajdonságainak és szerkezetének. 7. példa 1/20 mol. p-klórbenzoesavkloridet, (melyét egyenértékű mennyiségű klórnak p-klórbenzamid vizes szuszpenziójának 10—15°-on való bevezetésével állítottak elő), vízzel feliszapolunk, a szuszpenzióhoz ekvimolekuláris mennyiségű 3-trifluórmetil-4-klóranilin-6-szulfonsavat adunk és jól átkavarjuk. Ugyanannál a hőmérsékletnél a számított mennyiségű 30% -os nátronlúgot lassan hozzácsepegtetjük úgy, hogy a hőmérséklet' a 20°-ot meg ne thaiadja. Lassú kavarás közberi, a pép mindig sűrűbb lesz; a hőmérséklet lassan 30°-ra, majd bizonyos idő múlva, 40—50°-ra emelkedik. Ha. a hőmérséklet csökkenni kezd, akkor fél óráig Vízfürdőn 30c -ra hevítünk. Lehűlés után a reakcós elegyet éterrel kirázzuk, a vizes részt vízzel felfőzzük, forrón szűrjük és tömény konyhasóoldatot adunk hozzá. Eközben az aszimetriás karbamid lehűlé#i.kor kristályos alakban válik ki. Szerkezeti képléte a következő: \ CF3 Cl-V-NH—CO -NH-Cl S03 Na 8. példa 1/20 mol. 3-trifluór-4-klóranilin-6-szulfonsavat száraz piridinben ekvimolekuláris mennyiségű 4-klórfenílimustárolajjal hozunk reakcióba. A. hőmérséklet önmagától 35°-ra emelkedik. Egy óra múlva a reakcióselegyet még IV2 óráig .vízfürdőn hevítjük, azután bikarbonátoldatót adunk hozzá és a piridint vízgőzzel kifűvatjuk. 250 rész forró víz hozzáadása után, állati szenet adunk hozzá és fqirón szűrünk. Telített konyhasóoldat hozzáadásánál a tiokarbamid gyanta alakjában válik ki. Vákuumban megszárítjuk, amikor is vízben tisztán oldható terméket kapunk. Szerkezeti képlete:
