142123. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzációs termékek előállítására
2 142.123 lennie, hogy a végtermékben legalább egy trifluórmetilcsoport és egy szulfonsavcsoport foglaltassék. Ezt a trif luórmetilcsóportot csupán a reakciós alkotók egyike, esetleg azonban mindkettője is tartalmazhatja. A kiindulási anyagként felhasznált karbaminsavhalogenidek, halogénszénsavész terek, izoeiánsavészterek és mustárolajok ismert eljárásokkal állíthatók elő. A primer aromás aminek, pl. anilin, toluidinek, xilidinek, halogénnel helyettesített anilinek pl. 4-klóranilin, 2-klóranilin, 3,5-diklóranilin, 2,5-diklóraniílin, 2,4-diklóranilin, 4-klór-2-aminofenilmetilszulfon, 2,3-diklóranilin, 3-klór-4-metil-6-metoxi-ániliin, 3-klór-4-nietil-6-etoxi-anüin, 3,4-diklór-6-metoxi-anilin, 4-nitranilin, 4-etilanilin, 4-laurilanilin, 4-aminoacetofenon, l-amino-3-trifluórmetilbenzol, l-aminpf-4-itr'if luórmetilbenzol, l-amino-2-fiuórmetilbenzol, l^amino-2-klór-5-trifluórmetilbenmetilbenzol, l-,amino 3, 5-bisz-trifluórmeti!benzol, l-amino-4-klór-5-trif luórmetilbenzol, l-amino-2 5-bisz-trif luórmetilbenzol, l-amino-2-klór-5-trifluórmetilbenzol stb. foszgénnel létesített reakciója útján, egyszerű reakcióban, karbaminsavkloridek keletkeznek. Alkalmas önmagában ismeretes reakció útján a karbaminsavkloridek könnyen izociánsavészterekké alakíthatók át. Hasonlóképpen reagálnak az álcázott izocianátok, ú. n. izoeianát-lehasítók, mint pl. az izocianátból és biszulfitból álló, vízben oldható adduktumok. Alkoholoknak, pl. metilalkohólnak, etilalkoholnak, benzilalkoholnak vagy fenoloknak stb. tercier bázisok jelenlétében foszgénnel foganatosított reakciójánál a reakcióképes klórszénsavészterek keletkeznek. Az izotiocianátok, aminekbői, ismert eljárásokkal állíthatók elő. A benzolsorozat aromás, halogéntartalmú amino• szulfonsavak közül a benzolsorozat aromás szénsav-, illetve tioszénsavszármazékokkal való kondenzálásra alkamasak, pl. a 4-klóranilin-6-szulfonsav, a 3,4-diklóranjilin-6-szulf onsav, a 2,6-diklór-anilin-4--szulf onsav, a 2-klórani]in-4-szulf onsav, a 2-klór-4-- [oluidin-5-szulfonsav, az l-amino-3-trif luórmetilbenzol-4-szulfonsav, az l-amino-4-trfiluórmetilbenzol-2-szulf onsav, az -l-amino-2-trifluórmeti!benzo:l-4-szulfonsav, az l-amino-2,4~diklór-5-trifluórmetilbenzjfjl-.e-sfiulfonsav, az l-amirjjo-2,5-diklór-3-te-i-5-trifluórmetilfoenzol-4-szulfonsav, az l-amino-4--klór-2-trifluórmetilbenzol-6-szulfonsav, az 1-amino-4-klór-3-trifluórmetilbenzol-6-szulfoneav, az f-amino-2-metoxi -5- trif luórmetilbenzol -4- szulfc*nsav, az l-amino-4-metoxi-5-trifIuórmetilbenzol-2-szulfonsav, az l-amino-2-etoxi-5-trifluórmetilbenzol-4-szulfórrsav, ' az l-amino-3,5^bisz-tri!fluórmetiIbenzol-4--szulfonsav, az l-amino-3-trifluórmetilbenzol-4--metilszMlifon-e-szulf onsav, a 4-,brómianilin-6-szulfonsav stb. Ezek a trifluórmetilcsoporttartalmú, aszimetriás felépítésű difenilkarbamid-monoszulfonsavak rendkívül alkalmasiak gyapjú, toll, prém, szőr, papiros, irha, (textiliák, bőr, természetes vagy műrostos, vagy ezen anyagokat tartalmazó tárgyaknak molyhernyók vagy lárvák és más textilkárosítók elleni védelmére. Különösen említésre méltó a felsorolt termékek kifejezett mosás- és kallózásállékonysága. 1. 'példa. 12.1 súlyrész 3,4-'dÍklóranilinszulfonsavat 60 tér- . fogatrész meleg, száraz piridinben feloldunk, az oldatot 40 C°-ra lehűtjük és 25 térfogatrész száraz piridinben feloldott 11.67 súlyrész 4-klór-3-<trifluórmetilfenil-izociánattal reakcióba hozzuk. A reakciós elegy 50°-ra felmelegszik. Félórai állás után víz' fürdőn még 1 óráig hevítjük és azután egy éjjelen át állni hagyjuk. Ezután 2Q0 sr. vízbe öntjük, majd tömény sósavval közömbösítünk. Emellett az új szulfonsav kicsapódik. Leszívatjuk, vízzel kimossuit és 2000 rész desztillált vízzel és 12 súlyrész szódával felfőzzük, állati szenet adunk hozzá és forrón megszűrjük. A szürlethez 80 térfogatrész tömény ' konyhasóoldatot ladunk és mégegyszer felfőzzük. Lehűlés után az átlátszó oldatból a kondenzációs termék szép kristályokban válik ki. Leszívatjuk, kevés hideg vízzel utánamossuk és megszárítjuk. A kitermelési hányad igen jó. Szerkezeti képlete a következő: Cl I . _ , • > Cl—/ V —NH—CO—NH | / \— Cl 'I I • S03 Na CF3 A 4-klór-3-trif!luórmetilfenil-izocianátot benzolban feloldott 4-klór-3-)trifluór-metilanilinnel való foszgénezésével állítják elő mimellett, közbenső termékként, karbaminsavkorid keletkezik. Az izocianát 14 mm nyomásnál 91—92°-on forr. Az izocianát helyett 4-klór-34rifiluórmetil-fenílkarbaminsaV-Morid is használható. 3,5-bisz-trifiluórmetilfenil-izocianáít használatánál a következő szerkezeti képletű kondenzációs terméket kapunk: Cl CF3 [ • i Cl—/ \ —NH—CO—NH— / \ SOs Na CF, 2. példa. 13.8 sr. 4-klór-3-trifluórmetil-anilin-6-szulfonsavat 70_ térfogatrész meleg, száraz piridinben feloldunk és az oldathoz 40°-on 12 s'úlyrész 3-4-diklórfénilizocianátnak 25 térfogatrész száraz piridinben való oldatát adjuk hozzá. Eközben a hőmérséklet 55°-ra emelkedik. A reakciós elegyet 1 óráig vízfürdő-hőmérsékleten tartjuk, majd egy éjjelen át állni hagyjuk. Ezután 200 térfogatrész vízben öntjük, jéggel hűtjük és a kondenzációs; terméket tömény sósavval kicsapjuk. Leszivatjuk,, vízzel mossuk és 3500 térfogatrész vízben és 12 súlyrész szódában felfőzzük, állati szenet adunk hozzá és forrón szűrjük. A szürlethez 650 térfogatrész telitett konyhasóoldatot adunk és éjjelen át állni hagyjuk. A kristályosan kivált kondenzációs terméket leszivatjuk, kevés hideg,vízzel mossuk és megszárítjuk. Szerkezeti képlete a következő:
