142113. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzációs termékek előállítására
6~ 142.113 Cl— V Cl >—< \ y NH—CO—NH<~y SO.Na '—Cl cr3 Cl< Cl >-»-<" \. -NH—CO—NH<> SO.,Na CF, 6. példa. r 1/25 mol 4-amino~4'-amil, l,r-difeniléter-5-szulfonsavas nátriumot 200 térfogatrész száraz acetonitrilben szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz ekvimolekuláris mennyiségű 3-trifluórmetil-fenilizociánsavésztert adunk. 4 óráig visszafolyás közben hevítünk és a reakciós terméket az 1. példa szerint dolgozzuk fel tovább. A kondenzációs terméknek szerkezeti képlete a következő: Amil •( >-°-<y -NH—CO—NH _NH— •/ So.N« > CF, 7, példa. 1/30 mol 4-amino-2,4'diklór-l,r-: difeniléter-ő-szulf onsavat 100 térfogatrész száraz piridinben szuszpendálunk és a szuezpenzióhoz 30 fokon, ekvivalens mennyiségű 4-klórfenilmuistárolajat adunk, miközben a hőmérséklet 35 fokra emelkedik. A szulfonsav feloldása után még egy óráig hevítünk a vízfürdőn. Az oldathoz azután kevés nátriumkarbonátot adunk és a piridint vízgőzzel kifuvatjuk. 500 térfogatrész tömény sóeavoldat hozzáadása után, a kondenzációs termék gyantásán válik ki. Vákuumban megszárítjuk. A termék vízben, átlátszó oldat keletkezése közben, oldódik. Szerkezeti képlete a következő: Cl c,-<—> •/ \— NH—CS-NH i_<3 \ —Cl SO.Na 8. példa 1/25 mol 2,4'-diklór-5-szulfon-l,l'-difenÍ!'.éter-4-ofeniluretán, ilrtelyet 4-ámino-2,4'-diklór-l,l'-difeniléter-5-szulfonsavas nátriumból és klórszénsavfenilészterből állítottunk elő, vízben emulgálunk és fölös mennyiségű 3,4-díklóranilinneI néhány óráig forró vízfürdőn hevítünk. Azután a reakció folyamán át nem alakult 3,4-diklóranilint vízgőzzel le desztilláljuk, a lombik tartalmát konyhasóval telítjük, a vizes lúgot a kicsapódott olajtól elkülönítjük, ez utóbbit kevés meleg vízben felvesszük, miközben a kevert karbamid lassan kikristályosodik. Színtelen kristályokat igen jó kitermelésben kapunk, melyeknek tulajdonságai azonosak az 1. példa szerint előállított kondenzációs termékével. 9. példa. -1/20 mol 3,4-diklórbenzolazidet xilolban feloldunk és az oldatot 40—50p -ra hevítjük; az oldathoz 4-amino-2,4'-diklór-l,l'-difeniléter-5'-szulf onsav ekvivalens mennyiségét adjuk és kavarás közben lassan 90°-ra felhevítjük. A hőmérsékletet 1 óráig 90°-on tartjuk, majd egy további óráig 120°-ra hevítünk. Lehűlés után bikarbonátoldatot adunk hozzá, az oldószert gőzzé! lefúvatjuk és forrón szűrünk. Konyhasóoldat hozzáadása után, az aszimetriás felépítésű karbamid kiválik. Szerkezete azonos az 1. példa szerint kapott kondenzációs termékével. 10. példa. 1/20 mol p«klórbenzoesavklóramidet, melyét ekvivalens mennyiségű klórnak p-klórbenzamid vizes szuszpenziójába, 10—15°K>n vezetésével állítottunk elő, vízzel feliszapoljuk, a szüszpenzióhoz, 5—10°-on, 4-amino''-2,4'-diklór-5'-metil-l,l'-difenilét€Ír-( 5-szulfoneavat adunk és jól felkavarjuk. Ugyanannál a hőmérsékletnél 30 százalékos nátronlúgnak számított mennyiségét lassan hozzácsepegtetjük, úgy, hogy a hőmérséklet 20°-ot meg ne haladja. Lassú 'kavarásnál a pép mindig sűrűbb lesz; a hőmérséklet lassan SÖ^-ra; majd, bizonyos idő múlva, 40—55°-ra emelkedik. Amikor a hőmérséklet csökkenni kezd, a pépet fél óráig 50°-ra hevítjük. Lehűlés után a reakciós elegyet éterrel kirázzuk, a vizes részhez vizet adunk és felfőzzük, forrón szűrjük és sóoldatot adunk hozzá. Ekkor a következő szerkezetű kondenzációs termék válik ki:
