141760. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzációs termékek előállítására

4 • 141.760 denzációs termék gyantaszerű massza alakjában csapódik ki, melyet elkülönítünk és vákuumban bepárolunk. Ekkor vízben oldható, világos port kapunk. A termék szerkezeti képlete: SO.H c,-<_>°-c y -OF, NH—CO—/ > -Cl Cl A 3,4-diklórbenzoilklorid helyett 4-klórbenzoilkloridet, 2,4-diklórbenzoilkloridet, vagy 2,5-dik]órbenzoilkloridet is használhatunk. b) 4-terc. amil-4'-trifluórmetil-2'amino-l,l'-dif eniléter-2-szulf onsavnak 3,4-diklórbenzoilkIoriddal foganatosított kondenzálásánál a következő szerkezeti képletű vegyület keletkezik. SO.H C«H,] •< ! NH—CO—./ >-« Cl 3- példa. 4 - szulfonsav, 2 - amino - 4'-klór-5'-metil-l,l'-difeniléter - 4 - szulfonsav, 4-amino-4',5'diklórl%l'-difeniléter-2-szulfonsav, 4-amino-4'-klór-3',5'-dimetil-l,l'-difeniléter-2-szulfonsav, 2-amino-4'-klór-3' 5'-dimetil-l,l'-difeniléter-4-szulfonsav, 4-amino - 4'-klór-3'-metil-6'-izopropil -1,1"- difeniléter - 2 -\ szulfonsav, 2-amino-4-'-amil-6'-klór-l,l'-difeniléter-4 - szulfonsav, 4 - amino - 2'-metil-5'-izopropil-l,l'-difeniléter-2-szulfonsav stb. Ezek a difeniléterszulfonsavak, ismert módon, ovagy p-klórnitrobenzol-szulfonsavaknak a megfelelő fenolokkal való kondenzálása és ezt követő redukálása útján állíthatók elő. k. példa. 1/20 mii. 4-klór-4'-trifluórmetil-2'-amino-l,l'-difeniléter-2-szulfonsavas nátriumot vízben feloldunk és az oldatot 10 C°-ra hűtjük. Azután a számítottnál valamivel kevesebb 4-klórfenilecetsavkloridet csepegtetünk hozzá és hűtés nélkül, addig kavarunk, riiíg egy próba nem ad többé diazoreakciőt. Esetleg még kevés acilezőszert adunk hozzá. Ezután nátriumkarbonáttal közömbösítünk és a kondenzációs' terméket nátriumkloridoldattal kicsapjuk. Az ezen állapotban gyantaszerű terméket vákuumban megszárítjuk. Ekkor a termék könnyen porítható és vízben oldható. Szerkezeti képlete a következő: SO.H 4 - amino - 4'-metil-l,l'-difeniléter-2-szulfonsav és 3-trifluórmetiIbenzoilklorid molekuláris mennyiségeit a Schotten-Baumann-féle reakciónak vetjük alá. A gyengén lúgos oldathoz konyhasóoldatot adunk, amikor is a kondenzációs termék kicsapódik. A terméket vákuumban megszárítjuk, abszolút alkohollal kivonjuk és az alkoholt elpárologtatjuk. Lehűlés után rideg masszát kapunk, mely könnyen porítható és vízben oldható. A kondenzációs termék a következő szerkezeti képletnek felel meg: Cl-0-< -CO\. / -CH2

— -CF, NH < -CO\. / -CH2

— -< : > -Cl CB -< >°-< 4-klórfenilecetsavklorid helyett a fahéjsav reakcióképes származékai is felhasználhatók pl. a 4-klórfahéjsavklorid, a 2-klórfahéjsavklorid, a 4-metoxifahéjsavklorid. 4-klór-4'-trifluórmetiI-2'-amino-l,l'-difeniléter-2-\ -NH cn / V -szulfonsav helyett, más triflórmetilcsoport-tartalmú / NH-C0

^

pr difeniléterszulfonsavak is használhatók, pl. azok* ' \ melyeket az 1. példában felsoroltunk. SO,H CF A 4-amino-4'-metil-l,l'difeniléter-2-szulfonsav helyett más amino-difeniléterszulfonsavak is használhatok, pl. 4-amino-4'-terc, amil-l,l'-difeniléter-2-szulf onsav, 4-amino-4'-klór-5'-metil-l,l'-difeniléter-2-szulfonsav, 4-amino-4'-terc. amil-6'-klór-l,l'-difeniléter-2-szulfonsav, 4-amino-2, 4', 5'-triklór-l,l' - difeniléter - 2 - szulfonsav, 2-amino-2', 4', 5'-triklór-l,l'-difeniléter-4-szulfonsay, 2-amino-4'-5-diklór-l,l'-dif eniléter-4-szulf onsav, 2 - amino-4'5-diklór-5'metil-l,l'-feniléter-4-szulfonsav, 4-amino-2'-klór-l,l'difeniléter-2-szulfonsav, 4-amino-4',6'-diklór-l,l' di-* feniléter-2-szulf onsav, 2-amino-4',6'-diklór-l,l'-difeniléter-4-szulfonsav, 4-amino-4'-klór-l-l'difeniléter- 2 - szulfonsav 2 -amino - 4'-klór -1,1' - difeniléter-. 5. példa-1/20 mol 4-klór-4'-trifluórmetil-2'-amino-l,l'-difeniléter-2-szulfonsavat 150 térf. rész vízmentes piridinben feloldunk és erőteljes kavarás közben, 5—10 C°-on 1/20 mol borostyánkősavkloridnál alig valamivel többet, apró részletekben adunk hozzá. A hőmérsékletet 1 óráig 5—10 C°-on tartjuk, majd az elegyet egy további óráig 20—25 C°-ra melegítjük-Ezután a piridint vizgőzzel kifúvatjuk, nátriumkarbonátot, keverünk hozzá és a leszűrt oldathoz sós vizet keverünk. Eközben a kondenzációs termék szép kristályokban válik ki. Leszívatjuk, kevés sósvízzel utánamossuk és megszárítjuk. Szerkezeti képlete a következő: c,-^ SO.H >-0

-< "\.-CF, F„C-./' NH-CO CHá—CHÜ—CO NH HO.S X.-O- ./ >a A borostyánkősavdíklorid helyett, dietilmalonsavdiklorid, glutársavklorid, adipinsavklorid, tereftálsavdiklorid is használható. 6. példa. 5-metil-4'-trifluórmetil-2'-amino-l,Í'-difeniléter-2-szulfonsavat, melyet m-krezolnak és l-klór-2.nitro-4-