141760. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzációs termékek előállítására
141.760 5 trifluórmetilbenzolnak kondenzálásával, ezt követő redukálással és enyhe szulfonálással állítottunk elő, piridinben, pálmamagzsírsavkloriddal ismert eljárás szerint reakcióba hozunk. Ennek a kondenzációs terméknek 1/20 mol-ját a számított mennyiségű szó^ dával 200 térf. rész vízben feloldjuk és 40—45° C-on klórt vezetünk be, mimellett a reakciót nátronlúg hozzácsepegtetésével mindig gyengén lúgosán tartjuk. Kb. 2 óra múlva a halogénezett vegyületet sósavval kicsapjuk, éterben felvesszük, kimossuk és megszárítjuk. Az éter ledesztillálása után pépszerű maradékot kapunk. Az új vegyület, mely nátriumsó,, világos színű por, mely vízben könnyen oldható és habzó oldatokat ad; valószínű szerkezeti képlete: SO.H Cl< >o-./ \ \.-CF3 CH, NH—CO—CnH, ; *7. példa, 24 rész, 3,4-diklóranilin-6-szulfonsavat 100, rész piridinben szuszpendáltatunk és 20 C°-on, 3-trifluórmetil-l,l'-difeniléter-4'-karbonsavkloridot (melyet szokásos módon 3-trifluórmetil-l,l'-difeniléter-4^karbonsavból és tionilkloridból állítottunk elő) keverünk hozzá és az elegyet 12 óráig, szobahőmérsékleten kavarjuk- Azután vízgőzzel desztillálunk, nátriumkarbonátot keverünk hozzá, a terméket forró vízben felvesszük és forrón szűrjük. Lehűléskor, kevés só hozzáadására, a kondenzációs termék kristályos alakban válik ki. Leszívatjuk és vákuumban megszárítjuk. Szerkezeti képlete a következő: • Cl cr /\ NH^CO-/ >, -0-< ••> S03 Na ••' • CF3 A 3,4-diklóranilin-6j-szulfonsav helyett, 3,4-dimetilanilin-6-szulfonsav, vagy 4-klóranilin-6-szulfonsav vagy metanilsav is használható. A 3-trifluórmetil-l,l'-difeniléter-4-karbonsavat a 3-trifluórmetil-4-cián-l,l'-difeniléter elszappanosításával kapjuk. Ez utóbbi, ismert módon, diazotált 3r trifluórmetil-4'-amino-1,1'-difeniléterből képződik. \ 8. példa. 1/10 mol 3-trifluóranilin-6-szulfonsavat 150 térf.rész piridinben szuszpendáltatunk és 20 G°-on 1/10 mol 4-klór-l-l,-difeniléter-4'-karbonsavkloriddal, 10 óráig, szobahőmérsékleten kavarunk. .Ezután az elegyet gőzzel desztilláljuk, bikarbonátoldatot kavarunk hozzá, forró vízzel forraljuk és leszűrjük. A forró szűrletből a kondenzációs termék kristályos alakban válik ki. A terméket leszűrjük és vákuumban megszárítjuk- Szerkezeti képlete a következő: CF3 A V • -NH-CO-./' >-°-<Zi: 1 S03 N a >-Cl A 3-fluórmetil-6-anilinszulfonsaV helyett 4-klór-3-trifluórmetil-anilin-6-szulfonsavat is használhatunk. A 4-klór-l,l'-difeniIgter-4'-karbonsavkloridok helyett 2',4-diklór-l,l'-difehiléter-4'-karbonsavklorid, 2,4-diklór-l,l'-difeniléter-4'-karbonsavklorid, 3-metil-4-'klór-l> l'-difeniléter-4'-karbonsavklorid vagy -bromid, 4, 4-diklór-l,Í-difeniléter-'2-karbonsavklorid, 3',4'-diklór -1,1' - difeniléter - 4 - karbonsavklorid, 4--brom-l,L'-difeniléter-4'-karbonsavklorid, difeniléter-4-karbonsavklorid, 4-metoxi-l,l'-difeniléter-4'-kar. bonsavklorid, vagy difeniloxid-3-karbonsavklorid, 4'klór l,l'-difeni}szulfid-4-karbonsavklorid, vagy 3',4'-diklór-l,l'-difenilszulfid-4-karbonsavklorid is .használható. A karbonsavkloridok helyett más, reakcióképes savderivátokat is használhatunk, 9. példa. 1/10 mol 3-trifluórmetilanilin-6-szulfonsavat 150 térf. rész piridinben szuszpendáltatunk, 1/10 mol 4-klór-l,l'-idifeniléter-4'-szulfonsavkloridot adunk hozzá és az elegyet néhány óráig, 90° C-on »kavarjuk. Azután a piridint vízgőzzel lefúvatjuk. Kihűlésnél a kondenzációs termék kristályos alakban válik ki. Szerkezeti képlete a következő: CFS /\ . NH—S02 —./' >°-c >-cl SOs H . A 3-trifluórmetil-anilin-6-Szulfonsav helyett 4--klór-3-trifluór) metilanilin-6-szulfonsavat is használ.hatunk. A 4-klórí l,l'-difeniléter-4'-szulfonsavklorid helyett, difeniléter-4-szulfonsavklorid, 2'-klór-l,l'-difeniléter-4-szulfoklorid, 2',4-diklóí-l,l'-difeniléter-4'-szulfoklorid, vagy 4'-klór-3'-metil-l,l'-difeniléter-4-szulfoklorid is használható: 10- példa. a) 4-klór-4'-trifluórmetil-2'-amino-l',r-difeniléter-2-szulfonsavat és l-trifluórmetil-2-kló'rbenzol-5-szulfokloridet, 10%-os szóda hozzáadása közben, vizesen kondenzálunk. Eközben a hőmérsékletet 5 óráig 20—25 C°-on tartjuk, később, 50—60 C°-on hevítünk, amíg szabad amincsoport nem mutatható ki többé. Szükség esetén még kevés szulfosavkloridet adunk hozzá. A gyengén lúgos oldatot lehűtjük, miközben a kondenzációs termék kiválik. Szerkezeti képlete: S03 H -Cl CF, Azonban más difeniléter-, ill. difenilszulfidszulfonsavat is hozhatunk reakcióba. b) 4,4'-diklór-2-amino-l,l'-difeniléter-2'-szulfon sav és l-trifluór'metil-2-klórbenzol-5-szulfokloridból pl. az alábbi szerkezetű kondenzációs termék keletkezik: «-< /•_0_ K >-CF » •• • 1 • NH—SOa - / \
