141492. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új azofestékszármazékok előállítására

141.492 5 dunk és diazotált 2,5-diklór-l-aminobenzol és l-(2'-oxi-3'-naftolamino)-2-metoxibenzolból képezett azofesték 18,6 részét adjuk hozzá. E keverékbe ezután 30—40°-on mintegy 2 óra folyamán 11,9 rész foszgént vezetünk be és azt azután 90—95°-ra hevítjük.. Rövid reakciós időtartam (mintegy Vi óra) után a pigment oldatba ment és a reakciós keverékből vett próba vízben tisztán oldhatóvá vált. A térhőmérsékletére lehűtött reakciós keveréket 35 rész vízből és 40 rész tömény kénsavból álló elegybe keverjük be, -25 rész nátriumkloridot adunk hozzá és 40—50°-ra melegítjük, amikoris a reakciós termék gyantás alakban jól leülepszik. A savanyú piridinvíz -leöntése után a maradékot 400 vízben 40— 50°-ra való melegítéssel oldjuk, 40 rész nátriumkloriddal 40—50°-on megint gyantásán leválasztjuk és a sós vizet elkülönítjük. Vízben való újbóli oldás és nátriumkloriddal való kisózás után a reakciós terméket vákuumban 40—50°-on szárítjuk. A kapott termék narancstól vörösbarnáig terjedő színű por, mely vízben narancsbarna színnel könnyen • és tisztán oldódik és hígított alkáliákkal elszappanosítva az oldhatatlan kiindulási pigment . megint gyorsan kiválik. Ugyanezt a reakciós terméket kapjuk, akkor is, ha foszgén helyett 20,8 rész p-toluolszulfokloridot használunk. A reakciót ugyanilyen eredménnyel úgy is foganatosíthatjuk, hogy az oldhatatlan azofestéket csak a p-toluolszulfoklorid vagy a foszgén bevitele után adjuk hozzá és ezután melegítjük a reakciós hőmérsékletre. Végül a foszgént 70—75° reakciós hőmérsékleten a furán-2-karbon-5-szulfonsavból és pigmentből és piridinből álló reakciós keverékbe vezethetjük, amikoris a foszgénadagolás bevégeztével az acilezés is megtörténik. 5. példa. 9,6 rész furán-2-karbonsav-5-szulfonsavat keverés mellett 50 térfogatrész száraz piridinben oldunk és a diazotált 2,5-diklóraminobenzolból és l-(2'-oxi-3'-naftoilamino)-2-etoxiberizolból képezett azofesték 8 részét adjuk hozzá. E reakciós keverékhez azután 10,5 rész p-toluolszulfokloridot és azután még 21,3 rész trietilamint adunk hozzá. A reakciós keveréket keverés mellett 85—90°-ra hevítjük, mimellett mintegy >/2

órai reakciós időtartam elmultával az acilezés megtörtént és a reakciós keverék próbája vízben tisztán oldhatóvá. vált. A fentebb ismertetett módon híg kénsavba való bevitel és nátriumkloriddal való kisózás után kapott reakciós termék .. világosbarna por, mely vízben narancsbarna színnel hidegben tisztán és könnyen oldódik. A vizes oldatba a reakciós termék hígított alkáli hozzáadása után megint gyorsan a kiindulási pigmentté szappanosodik el. 6. példa. 10,4 rész tiofén-2-karbonsav-5-szulfonsavat 60 térfogatrész száraz piridinben köverés mellett oldunk és diazotált 2,4-diklór-l-aminobenzol és l-(2'oxi-3'-naftoilamino)-2-metoxibenzolból képezett azo. festék 7,75 résznyi mennyiségét adjuk hozzá. E reakcióskeverékbe azután 6 rész foszgént 30—40°-on 1—1V2 óra folyamán vezetünk be és azután 90— 95°-ra hevítünk. Mintegy V4 órai reakciós időtartam után a pigment feloldódott és a reakcióskeverékből vett próba vízben tisztán oldható. A térhőmérsékletre lehűtött reakcióskeveréket 250 rész vízből és 25 rész tömény kénsavból álló elegybe keverjük be 15 rész nátriumkloridot adunk hozzá és 40—50°-ra melegítjük, amikoris a reakcióstermék gyantás alakban jól leválik és > leülepszik. A savanyú piridinvíz leöntése után a maradékot 200 rész vízben 40—50°-ra való felmelegítés mellett oldjuk, 15 rész nátriumkloriddal 40—50°-on megint gyantásán leválasztjuk, a sóoldatot elkülönítjük és a Reakciós terméket azután vákuumban 40—50°-on szárítjuk. Narancsbarna port kapunk, mely vízben könnyen és tisztán oldódik és hígított alkáliákkal elszappanosítva megint az oldhatatlan kiindulási pigmentet adja. 7. példa. 6 rész furárt-2-karbonsav-5-szulfonsavat 40 térfogatrész száraz benzollal keverünk el és ahhoz 16 rész trietilamint adunk hozzá. E reakcióskeverékhez azután 6,5 rész p-toluolszulfokloridot, majd még diazotált 1-aminonaftalin és (2-oxi-3'-naftoilamino)-benzolból képezett azofesték 1 résznyi mennyiségét adjuk hozzá. A reakcióskeveréket azután forrásig hevítjük, amikoris a bordószínű kiindulási pigment fokozatosan oldódik és barnaszínű maszatos reakciós terméket kapunk, mely az edényfalán leülepszik. A benzololdat leöntése után a reakciós terméket vízben felvesszük és nátriumkloriddal megint kisózzuk. A reakciós termék a vákuumban való szárítása után barna port ad, mely vízben barna színnel könnyen és tisztán oldódik és hígított alkáliákkal gyorsan az oldhatatlan bordószínű kiindulási pigmentté szappanosodik el. 8. példa. 7,7 rész furán-2-karbonsav-5-szulfonsavat 50 térfogatrész száraz piridinben keverés mellett oldunk és a diazotált 4-klór-2-metil-l-aminobenzolból ÓH 3,2-oxidifenilénoxidkarbonsav-2',- 5,:

dimetiloxianilidból képezett azofesték 5,1 résznyi mennyiségét adjuk hozzá. E reakciós keverékhez ezután még 8,3 rész p-toluolszülfokloridot adunk és ezt követően a reakciós keveréket keverés mellett 70—75°-ra hevítjük. Néhány percnyi reakciós időtartam után a sötétbarna kiindulási pigment oldódik és a reakciós keverékből vett próba vízben tisztán oldhatóvá vált. A térhőmérsékletre lehűtött reakciós keveréket 200 rész vízből és 23 rész tömény kénsavból álló elegybe keverjük, 15 rész nátriumkloridot adunk hozzá és 40—5Ö°-ra hevítjük, minekután a reakciós termék gyantás alakban jól leválik és leülepszik. A savanyú piridinvíz leöntése után a maradékot 150 rész vízben 40-—50°-ra való melegítés közben oldjuk, a reakciós terméket 15 rész nátriumkloriddal 40—50°-on megint kisózzuk, a sós vizet elkülönítjük és 40—50°-on vákuumban szárítjuk. A reakciós termék narancsbarna por, mely . vízben narancssárga színnel könnyen és tisztán oldódik és hígított alkáliákkal elszappanosítva az oldhatatlan feketebarna kiindulási pigment megint kiválik. 9. példa. 4,2 rész fürán-2-karbonsav-5szulfonsavkloridot 30 térfogatrész száraz piridinben gyenge melegítés