141492. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új azofestékszármazékok előállítására

4 141.492 festhetünk és azután á gyapjúroston igen enyhe, a < gyapjút semmiképpen sem károsító kezeléssel, pl./ hígított hideg ammoniákoldattal való kezeléssel oldhatatlan kiindulási termékekké alakíthatjuk vissza. A hidegben való alkálikezelés helyett a szokásos módon, pl. kénsavasfürdőben festett azofestékszármazékokat semleges vagy savas közegben melegben, pl. 95—100 C° hőmérsékleten hosszabb ideig tartó kezeléssel a roston könnyen elszappanosíthatjuk. Emellett értékes festéseket kapunk, melyek mindenekelőtt jó nedvességállóságukkal és dörzsöléssel szembeni jó állóságukkal tűnnek ki. Az alábbi példák a találmány magyarázatára valók anélkül, hogy azt korlátoznák. Egyéb megjelölés hiányában a megadott részek súlyrészt, a százalékok súlyszázalékot és a hőmérsékletek pedig C°-ot jelentenek. • 1. példa. 3,65 rész furán-2-karbonsav-5-szulfonsavat 40 térfogatrész piridinben keverés mellett oldunk, és 4 rész p-toluolszülfokloridot adunk hozzá. A p-tolu. olszulfoklorid oldása után diazotált ,1-amino-nafta-. lint és (2'-oxi-3'-naftoilamino)-benzolból előállított azofesték 1,8 résznyi mennyiségét adjuk hozzá és a reakciós keveréket azután 80—90°-ra hevítjük. A pigmentfesték gyorsan oldatba megy és rövid reakcióidőtartam után az oldat kezdetben ibolyavörös színe barnába ment át. A reakciós keverékből vett próba most vízben tisztán oldódik. A térhőmérsékletre lehűtött reakciós keveréket 150 rész vízből és 21 rész tömény kénsavból álló keverékbe visszük, 10 rész nátriumkloridot adunk hozzá és 40—50°-ra melegítjük, amikoris a reakciós termék gyantás alakban jól levállik és leülepszik. A savanyú piridinvíz leöntése után a maradékot 100 rész vízben 40—50°-ra való melegítés mellett oldjuk, 5—10 rész nátriumklorid mennyiséggel 40—50°-on megint gyantásán leválasztjuk, a sóoldatból elkülönítjük és vákuumban 40—50°-on megszárítjuk. A reakciós termék barna por, mely vízben barna színnel könnyen és tisztán oldódik és hígított alkáliákkal, különösen ammóniákkal gyorsan oldhatatlan bordóvörös kiindulási pigmentté szappanosodik el. Előnyösen az alábbiak szerint előállítható,, száraz és kristályvízmentes . furán-2-karbonsav-5-szulfonsavat használunk kiindulási anyagként: Jóteljesítményű, tömítően lezárható gyúrókészülékben 1121 rész száraz finoman porított furánkkarbonsavat és nátriumszulfáton szárított 1680 rész metilénkloridot viszünk be. V2—1 óráig keverjük és azután a keveréket 10—15"-ra hűtjük. Három óra folyamán a furán-2-karbonsavat tartalmazó szuszpenzióba 840 rész kéntrioxidot állandó keverés közben desztillálunk be, mimellett a hőmérsékletet állandóan 10 és 15° között tartjuk. A reakciós massza láthatóan folyékonyabbá válik és sötétbarnává színeződik. Miután mintegy 600— 620 rész kéntrioxidot desztilláltunk be, a furán-2-karbonsav-5-szulf onsav mindinkább szívóssá váló tö. megkent válik ki a hígfolyós szuszpenzióból és a kéntrioxidbevitel végéig mindinkább sűrűn folyósabbá válik. A mézszerű anyagot további 1—1V2 óráig •10—15° hőmérséklet fenntartása mellett keverjük. Ezután a furán-2-karbonsav-5-szulfonsav fokozatos kristályosodását figyelhetjük meg, mely nagy salakszerű képződménnyé áll össze. További keverésnél 10—15°-on ez a salakszerű képződmény felaprózódik és V2—1 órai keverés után a furán-2-karbonsav-5-szulfonsavat mint sötétzöld finom poralakú iszapot kapjuk. A nedvesség kizárása mellett a metilénkloridot leszívatjuk és a furán-2-karbonsavas-5-szulfonsavät végül is vákuumban térhőmérsékleten. megszárítjuk. (A metilénkloridot térhőmérsékleten vákuumban való lepárlással is eltávolíthatjuk.) Az alkalmazott furánk-karbonsavra számítva kvantitatív kitermeléssel a kristályvízmentes furán-2-karbonsav-5-szulfonsavat világos olívzöld porként kapjuk, mely, ha a nedvességet teljesen kizárjuk, utólagos sötétedés mellett tartós. A termék a levegőn gyorsan elfolyósodik. • . 2. példa. Furán-2-karbonsav-5-szulfonsav vízmentes dinátriumsójának 6,8 résznyi menniységét 30 térfogatrész száraz piridinnel keverés mellett összehozzuk. 6.3 rész p-toluolszulfokloridot adunk hozzá és az után még diazoltált aminonaftalinból és (2'-oxi-3'-naftoiIamino) -benzolból képezett azofesték 3,2 résznyi mennyiségét adjuk hozzá. E reakcióskeveréket keverés mellett 90—95°-ra hevítjük, amikoris V2 órai reakciós időatrtam után kivett próba vízben tisztán oldódik. Az acilezett terméket az 1. példában leír módon nyerjük és a kapott barna reakciós termék az 1. példa szerintivel azonos. 3. példa. 18,6 rész kristályvízmentes furán-2-karbonsav-5-szulfonátot (C,-,H;í

O(iSNa: előállítható Hill és Palner szerint American Chemical Journal, 10, 373, 1888'. 120 térfogatrész száraz piridinbe 70—75° on keverés mellett beadagolunk. Diazotált 3-klór-laminobenzol és l-(2'-oxi-3'-naftoilamino)-2-metilbenzolból képezett azofesték 10 résznyi mennyiségét visszük, be és 8,6 foszgént IV2 óra folyamán gázalakban hagyunk beáramolni, amikoris a hőmérsékletet állandóan 70—75°-on tartjuk. Az 5-szulfo-2-furán-karbonsav savanyú nátriumsójából és a pigmentfestékből álló vörös kristálykása fokozatosan sötétebbé színeződik, mimellett mind a két összetevő lassan oldódik. A foszgén hozzáadása után még 30—60 percig 70—75°-on tartjuk, amíg a pigmentfesték barna színnel teljesen feloldódik és amíg a reakciókeverékből vett próba vízben tisztán oldhatóvá nem vált. Térhőrreérsékletre való lehűlés után 450 rész víz és 63 rész tömény kénsav hideg elegyébe keverjük, 45 rész nátriumklorid hozzáadása utárr a reakciós termék maszatos anyagként sózódik ki, mely 40—45 C°-ra való melegítés folytán összeáll, úgyhogy lehűlés után a kénsavas piridinvízet jól elkülöníthetjük. A reakciós terméket még egyszer 500 rész víz és 7 térfogatrész 10%-os ecetsav elegyébe melegen oldjuk és 70 rész nátriumkloriddal ismét kisózzuk. A reakciós termék 40-45°-on .vákuumban történő szárítás után narancsbarna* por, mely vízben narancsbarna színnel könnyen és tisztán oldódik és hígított alkáiiák hozzáadása után azonnal az oldhatatlan kiindulási pigmentté szappanosodik el. U. példa. 19,2 rész furán-2-karbonsav-5-szulfonsavat 90 térfogatrész száraz piridinben keverés mellett ol-