141492. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új azofestékszármazékok előállítására
2 141.492 karbonsav-5-szulfonsav vagy előnyösen a furán-2-karbonsav-5-szulfonsav monohalogenidjei, pl. monobromidjai és mindenekelőtt monokloridjái jönnek tekintetbe. Savhalogenidekként a találmány értelmében vagy az /S02 —halogen A \CÖ—H összetételű szulfnsavhalogenid-karbonsavak vagy az S02 —OH A CO—halogen összetételű karbonsavhalogenid-szulfonsavak használhatók. A jelen eljáráshoz a fentmegadott fajtájú savhalogenidek közül elsősorban azok alkalmasak, melyek a -CO-halogén csoportot, különösen pedig a -COCl-csoportot tartalmazzák, mimellett az ugyancsak savhalogenid képzésére képes -SOs-H-csoport nincs átalakítva -S02 -halogén csoporttá. A jelen eljáráshoz ugyancsak használható általános képletü savhalogenideket, pl. előállíthatjuk, ha az A ^CO—OH általános képletü karbonsavak klórszulfonsavval reagáltatjuk. Célszerűen úgy állítjuk elő, hogy az illető savat szobahőmrésékleten fölös mennyiségű klórszulfonsavba visszük, azután a keveréket bizonyos ideig magasabb hőmérsékletek, pl. mintegy 100 C°-on reagáltatjuk, lehűtjük és jégre öntjük, a képződött savkloridot szerves oldószerben, pl. éterben felvesszük, a kapott oldatot víztelenítjük, és végül az oldószert lehajtjuk. Az S02 —OH A CO—halogén általános képletü savhalogenideket, pl. előállíthatjuk, ha az /H A • ' MÜO—halogén összetételű savhalogenidet szulfonáljuk. A szulfonálást pl. alacsony hőmérsékleten kéntrioxiddal, folyékony kéndioxidban vagy . különösen előnyösen metilénkloridban (CH0CI2) foganatosíthatjuk. Az S02 —OH A _ ^CO—halogén képletü savhalogenideket, különösen előnyösen az /SO,—H .'A ' \x>OH képletü savaknak, különösen pedig furán- vagy tiofén-2-karbonsav-5-szulfonsavnak aromás szulfosavhalogenidekkel, mint benzplszulfonsavkloriddal, p-toluolszulfonsavbromiddal, vagy p-toluolszufonsavkloriddal, vagy ami különösen előnyös, foszgénnel való reagáltatással állítjuk elő. Rendszerint ajánlatos, hogy e reakciót tercier szerves bázis, pl. trimetilamin, trietilamin, N-metil-morfolin vagy előnyösen piridin jelenlétében foganatosítjuk. Ha piridin nélkül és trimetilamin vagy trietilamin jelenlétében dolgozunk, akkor a reakció sima lefolyása érdekében általában valamely állékony szerves oldószer, mint benzol, klórbenzol, o-diklórbenzol, 1,2,4-triklórbenzol, nitrobenzol, dioxán stb. hozzáadása előnyös. E módszereknek ezenkívül előnye, hogy az így kapott keverékeket, melyek a megkívánt karbonsavhalogenid-szulfonsavakat tartalmazzák, minden további nélkül a jelen eljárás szerinti festékekkel reagáltathatjuk. Ilyen keverékeket célszerűen, úgy állítjuk elő, hogy először az általános képletü savakat pridinbe visszük és azután kissé növelt hőmérsékleten, pl. 30—40° között a savhalogenidet (pl. p-toluolszulfonsavkloridot) hozzáadjuk, illetve a gázalakú foszgént bevezetjük. Különösen értékes acilezöszert kapunk, ha fentebb ismertetett módon kapott keverékhez, piridinnel még erősebb tercier bázist, pl. trimentilamint vagy előnyösen trietilamint adunk hozzá. így pl. az /SO.H A \C00H képletü kétbázisos savat pridinnel keverhetjük, majd a savhalogenidet adjuk hozzá, vagy foszgént vezetünk be és végül még trietilamint adhatunk hozzá. Azonkívül effajta kétbázisú savat állékony szerves oldószerrel, megfelelő tercier bázissal, előnyösen trietilaminnal, és a festékkel összekeverhetjük és ebbe a keverékbe vihetjük a savhalogenidet vagy a foszgént bevezethetjük. Végül fentemlített képletü savhalogenidet, mint pl. furán- vagy tiofén-2-karbonsavklorid-5-szulfonsav (melyet pl. a fentebb említett módszerek egyikével állítottuk elő) állékony szerves oldószer jelenlétében trietilaminnal és a festékkel összekeverhetjük és a festék acilezését azután magasabb hőmérsékleten foganatosíthatjuk. Mindezekkel a módszerekkel az ,SO,H A •\c_ o gyököt a festékmolekulába kétszer bevihetjük, még / ~°s-C1 /SO.H A ' NCO_OH \COOH
