140488. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a lizergsav, izolizergsav és származékaik halogénszármazékainak előállítására
140488 5 Az 1. sz, övet tertalmazó szüredéket elpárologtatjuk és a maradékot benzolban kristályosítjuk. Tömör kristályok.' t kapunk, melyek 2 molekula kristályosító benzolt foglalnak iiirgukban és 177-178 C°-on olvadnak, A kristályosító oldószertől mentes termék K 1 e m z ő analízis: C^H^OJLBr Számítással C 56,50 Találtunk 57,03 7. példa: A brómlizergsav d i e t i 1 a m i djának előállítása 200 mg lizergsav-dietilamidot 15 cm^ 40 C°-os dioxánban feloldjuk és 10 cm3 hideg dioxánban oldott 130 mg brómsuccinimidct adunk hozzá. Az elegy azonnal vörösre színeződik és csapadék képződik. Az elegyet még 10 percig 40 C°-on tartjuk és azután a nyersterméket ugyanúgy különítjük el, mint az 1. példában. A maradékot abszolút benzolban, 20 g alumlniumoxidból álló oszlop segítségéve^ Elemző analízis: C20 H 24 Mi 3 Br Számtóssal c 5 & 68 Találtunk 59,35 59,87 8. példa: A b r ó m-dih idr ol i z e r g sav metileszterének előállítása 284 mg dihidrolizergsav-metileszter 50 cm^ meleg s zé'ntetraklor'idban feloldunk és 385 mg 55 C°-os brőm-succinimidoldatba öntjük. 5 percig erélyesen kavarjuk, majd a barna oldatot és a képződött csapadékot nátriumbikrrbonát-oldattal megmossuk; A széntetraklorid-réteget leszűrjük, nátrium^ szulfát fölött megszárítjuk és szárazra párologtatjuk. 250 mg barna olaj marad, melyet Elemző analízis: C17 H l9 Q££r SzámHással C 56,19 Találtunk 56,30 56,22 ffjlagos forgatóképessége \ 20 * +41° (kloroformban). D keller-reakció : mint a lizergsav-mettleszteré. A brómlizergsav-meüleszter metanolos oldata igen gyengén fluoreszkál. H 4,75 N 7,76 % 4*68 7,67 % kromt tograükusan kezeljük. Gyengén fluoreszkáló homogén öv képződik, mely tyorsan a szüredékbe megy. Elpárologtatással 100 mg olajhoz jutunk, mely éterben felvéve, apró színtelen tűk alakjában kristályosodik ki. E kristályok 105 C° körül kezdenek lágyulni és 123 C° körül, igen kevéssé határozott hőfokon olvadnak, A kristályok kristályosító oldószert nem tártainu.znak ck Q = +53° (kloroformban). Keller-reakció : mint a lizergsav-dietilamldé. A brómüzergsav-dietilamid metanolos oldatban ibolyántúli sugarak hatására nem fluoreszkál. « W N 10,45 Í 6,20 10,16 $ 5,65 10,20 $ 25 g aluminlumoxidból álló oszlop segítségévei kromatografikusan szétválasztunk. Ha á kromatogrammot abszolút kloroform segítségével előflivjuk, a szüredékben először nem-kristályosithetó olajat, majd 145 mg bróm-dihidrolizergsav-metilésztert kapunk, mely a szüredék elpárologtatása és a maradéknak metanolban való oldása után sokoldalú, egyenes metszésű hasábok alakjában kristályosodik. Olv. p. 214-215 C°. E vegyttletet erős vákuumban 180-190 C°-on szublimálhatjuk. ^ 2 D ° - -92° (kloroformban), keller-reakció : tiszta kék. H 5,27 N 7,71 i 5,49 7,95 % 5,48 7,94 f
