140488. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a lizergsav, izolizergsav és származékaik halogénszármazékainak előállítására
/ 140488 9; példa: Próm-dihidro-ergotamin előáll itá s a 200 mg dihidro-ergotamint 30 cm*5 hideg dioxánban oldunk és 10 cnrr* hideg dioxánban oldott 57 mg N-brómacetamidot adunk hozzá. Eleinte nem veszünk észre látható reakciót, de az elegy közönséges hőmérsékleten, 2 percen belül, lassankint megsárgul, majd az 5. perc végén narancs szinűvé, a 15 perc Végén pedig barnás narancs szinűvé válik, A nyersterméket az 1... példa szerint elkülönítjük, majd 20 g aluminiumoxidból álló oszlop segítségével kromatografikusan kezeljük. Ha a kromatogrammot abszolút kloroformmal előhívjuk, ibolyántúli sugarakban gyengén fluoreszkáló öv jön létre, mely a szüredékben 78 mg színtelen olajat ad. A szüredéket szárazra párologtatjuk és a maradékot 90$-os acetonban kikristályositjuk, 47 mg-nyi derékszögű lemezkéket kapunk, melyek 191 - 196 C°-on olvadnak. Krős vákuumban 100 C°-on szárítva, a kristályok elvesztik súlyuk lOJÉéU Az erős vákuumban szárított bróm-dihidroergotamín fajlagos (orgatóképessége ^ 20 -. _870 (piridinben), keller-reakció : tiszta kék. Kletr. z6 analízis: C33 H 36°5 N 5 Br Számitással c 5W0 H 5,48 I 10,58 Br 12,07 % Találtunk 59,40 5,14 10,91 12,34 % 10. példa: A bróm-dihidro-ergokrisztin előállítása 200 mg dihidro-ergokrisztint 15 cm^ 70 Có-os öloxőnban oldunk és 10 cn*3 meleg dioxánban oldott 148 mg brómftalinimidet adunk hozzá, A vörös oldatot még 5 percig 70 C°-on tartjuk, majd a nyersterméket az 1. példa szerint elkülönítjük és 20 g alumínium oxidból álló oszlop segítségével Kromatografikusan kezeljük. Ha a kromatogrammot abszolút kloroform segítségével előhívjuk, a szüredékben eleinte 18 mg, nem-kristályositható vörös olajat, majd 99 mg bróm-dihidro-ergokrisztinböl álló homogén övet kapunk, mely benzolban kristályosítva, hol csónalakalú lemezeket, hol pedig poliéderekhez hasonló, metszett hasábokat ad. E kristályok 2 molekula kristályosító benzolt tartalmaznak. Olv. p. 187-190 C°. A kristályosító oldószertől mentes bróm-dihidro-ergokrisztin fajlagos forgatóképessége <^ S D ° = -78° (piridinben), v.elier-reakció : tiszta kék. Elemző analízis: C 60,85 H 5,84 Találtunk 60,55 6£6 60,81 6,19 % C35 H 40°5 N 5 Br Számi,ással 10,15 % 9,89 % 11. Példa A jód-dlhldro-ergokrisztin előállítása Q500 mg dihldro-eruokrisztim Ü5 cm 3 60 C -os dioxánban oldunk és ^60 n\g (1.5 mol) Jódsuocinimldnek 10 cmJ dioxánban való meleg oldatát adjuk hoz'zá. A barnás narancs szlnü oldatot még 5 percig 60-65 Có -on tartjuk, majd a nyersterméket az 1. példa szerint elkülönítjük és 50 g aluminiumoxidból áTJó oszlop segítségével kromatografikusan kezeljük,, Ha a kromatogrammot abszolút kloroformmal előliivjuk, a szüredékben eleinte 100 mg, nem-kristályositható vörös olajat, majd 366 mg olajos terméket kapunk, mely, benzolban kristályosítva, 370 mg (levegőn szárított)' kristályt ad, kevésbbé jellegzetes, vöröses narancs szlnü kristályokból álló, gömbszerü halmazok alakjában. Ha azonban a kristályosítás lassúbb, akkor csónakalaku, hatszögletes lemezkék és sokoldalú, szabálytalan
