140488. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a lizergsav, izolizergsav és származékaik halogénszármazékainak előállítására
&< 4> <.-140488 5>> mely benzolban íeívéve hosszú, hatszögletes lemezek alakjában kristályosodik; ezek fél molakula kristályosító benzolt tartalmaznak. Olv. pf 229 C°. *pSs~ Ha kristályosítást metanolban végezzük, melyben ; bróm-ergokorninin csak kevéssé oldódik, hosszú fehér tűket kapunk, melyek 1 molekula kristályosító metanolt tartalmaznak és már 190-198 C°-on olvadnak. A száraz bróm-ergokorninin fajlagos forgatóképessége ^ SJP - +425° (kloroformban). Keller-reakció : mint az ergokornininé, A bróm-ergokorninin metanololdatban ibolyántúli sunarak hatására nem fluoreszkál. Elemző analízis: C31 H 38 0t í N 5 Br Számilással C 58 > 10 H 5,98 N 10,94 % Találtunk 57,72 5,92 10,94 % 58,08 6,25 10,82 % 5. példa: Bróm- ergobazin előállítása 20 cm3 60 C°-os dioxánban oldott 200 mg ergobazihhoz 10 cm 3 dioxánban oldott 13C mg "brcm-succinimidet adunk. Azonnal vöröses-fekete csapadék képződik. Az elegyet még 5 percig 60 C°-on tartjuk, majd kloroformmal és olyan oldattal rázzuk össze, amelyet bikarbonát-tartalmú náfriumkloriddal telítettünk. A kloroform-dioxán-réteget elkülönítjük, nátriumszulfát fölött megszárítjuk és szárazra párologtatjuk. A maradékot a lehető legkisebb mennyiségű kloroformban, mely U/o alkoholt tartalmaz, feloldjuk. Ezt az oldatot 20 g aluminiumoxidból álló oszlopra öntjük, majd a kromatogrammot előhívjuk, még pedig először abszolút kloroformmal, azután pedig 1% alkoholt tartalmaié kloroformmal. Az utóbbi oldószer a szüredékbe gyorsan egy homogén öve* visz be, mely ibolyántúli sugarakban ibolyaszinben fluoreszkál, A szuredék elpárologtatásakor 136 mg gyengén vöröses olajat kapunk, mely kloroformban felvéve, kissé lemetszett, pálcákból álló 72 mg tömeget ad. E pálcák 1 molekula kristályosító kloroformot tartalmaznak, 110 C° körüli meglágyulnak és 122-128 C°-on olvadnak. A kristályosodó oldószertől mentes brómergobazin fajlagos íorgatóképessége <X 20 = " 16 ° ( P iridinben) « Keller-reakció : mint az ergobaziné. A bróm-ergobazin metanololdatban ibolyántúli sugarak hatására ibolyaszinben fluoreszkál, még pedig majdnem oly erősen, mint az ergobazin. Elemző analízis: C19 H 22 0 z¥ r Számítással C 56,42 Találtunk 56,52 56,41 H 5,49 5,85 5,81 N 10,40 i 10,50 % 10,83 % í I. -I; 6. példa: A brómlizergs'av metileszterének előállítása . 115 mg lizergsav-metilesztert 12 cm3 65 G°-os dioxánban feloldunk és 5 cm3 65 CO-os dioxánban oldott 85 mg brómsuccinimidet adunk hozzá. Azonnpl vörös csapadék képződik. Az elegyet még 3 percig 60-^5 C°-on tartjuk, majd a nyersterméket az 1. Délda szerinti módon elkülönítjük és 20 g aluminiumoxidból álló oszlop segítségével krómatigrafikusan szétválasztjuk. Ha a kromatogrammot abszolút kloroformmal előhívjuk, két öv képződik: 1. sz. öv, mely igen mozgékony és az ibolyántúli sugarakban gyengén fluoreszkál, valamint 2, sz, öv, mely kissé kevésbbé mozgékony és az ibolyántúli sugarakban erősen fluoreszkál. EÍ a 2, sz. Öv kevés kiindulási terméket tartalmaz,, í\
