140482. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lizergsav gyűrűrendszerét tartalmazó uretánok előállítására
' - 140482 -amikor is az első esetben a 6-metil-ergolenil-8- és a második esetben a 6-metil-izoergolenil-8-uretán van túlsúlyban. A két izomer szétválaszása a szokságos módszerekkel történik, pl. a bázisok vagy alkalmas sók frakcionált kristályosítása utján, vagy pedig kromatografikus adsz őrbe iósanalizis segítségével. Az uj uretánok aránylag állandó, legnagyobb részükben jól kristályosodó veg^ületek, amelyek szépen kristályosodó, a savmaradék szerint többé vagy kevésbbé vízben oldható sókat alkotnak. Ezek a természetes anyarozsalkaloidákra jellegzetes Keller-féle szinreakciót adják FeCl^-tartalmu jégecettel és tömény kénsavval. Ippigy mutatják ibolyántúli fényben az anyarozsalkaloidákra jellegzetes kék fluoreszkálást. 1. példa /6-metil-ergolenil-8/-karbamidsav\-metileszter előállítása 3 40 cm O.l-n^sósavban 1.14 g d-lizergsavhidrazidot oldunk fel, ehh.ez~40 cm 0.1-n-nátriumnitritet adunk,majd az oldathoz 0 -on 45 cet 0.1-n-sósavat csöpöghetünk. A savhozzáadás vége felé megkezdődik a lizergsavazid-klórhidrát kristályosodása. 5 perc leteltével 15 chh n-nátriumbikarbonátot adunk hozzá és a savazidot 400 cm’ benzolban felvesszük. Hogy a vegyületet izocianáttá alakíthassuk át,a nátriumszulfát fölött hirtelen megszáritott benzololdatot gyorsan felforraljuk, majd 5 percig forrásban tartjuk.A forrásban lé. vő oldatba 100 cm’ szintén forrásban lévő metanolt egyszerre beleöntünk, és az uretánképződés befejezésére további 5 percig íorralunk.A vákuumban száradásig elpárologtatott oldat maradékaként 0.9 g Kristályos nyersterméket nyerünk. Tisztítás céljából az uretánt felváltva metanolból és kloroformból átkristályositjuk. 0.55 g tiszta /6-metil’ wergolenil-8/-karbamidsav-metilesztert kapunk.0Ív.p.256-237 C° /boml./. A vegyület 80 rész forrásban lévő kloroformban oldódik,amikor is a vegyület az oldat lehűlése után 5-szögletes lapocskákban kristályosodik ki. 110 rész benzolból szabálytalan ^-,6—szögle tes lapocskák képződnek, és metanol- vagy etanolból - melyekben a készítmény könnyen oldódik - hosszúkás négyszögletes kristályoldószertartalmu lapokat kapunk alfa s + 50° /piridin/; +53° /kloroform/. , Analizisértékeki ^zámitva C 68.65 H 6.44 N 14.14 találtunk 68.48 6.25 14.45 68.79 . 6.29 14.49 'Keller-féle szinreakció: mint a lizergsavnál.-.példa. /6-metil-izoergolenil-8/- , . -karbamidsav-metileszter előáll!tássj.
