140482. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lizergsav gyűrűrendszerét tartalmazó uretánok előállítására

- 140482 -1.0 g

d-izçlizgersav-hidrazidot 55.5 cia-5 0.1.-nsósavban oldunk, 5.55^

cm5 n-nátriumnitritet

adunk hozzá.és az oldathoz í)°-on 40 cnr 0^1-n-sósavat csöpögtetünk.Az oldathoz 5 perc múlva 10 cm5 n-nátriuipbi karbonátot adunk és a savazidot - 500 cm^ benzolban felvesszük. A benzololdatot nátriumszulfáton hirtelen megs

záritjük,

gyorsan forrásba hozzuk és 5 percen át főzzük. A 65 C°-ra lehűtött oldatba hirtelen 100 cm^ 'forrásban lévő metanolt öntünk és az oldatot további 5 percig főzzük. Ezután vákuumban száradásig gőzölünk, és a 0.9? g

súlyú

nyerster- . méket metanolból többször átkristályositjuk, amelyben forrón nagyon könnyen, hidegen csak mérsékelten oldódik és amelyből pair

maccsá egyesült, kristály oldószer tartalmú hosszú tűket kanunk. A /6-metil-izoergolenil-8/-karbamidsav-meti leszter forrást elő- ' idéző hőmérsékleten 50 rész benzolban, 10 rész kloroformban vagy 15 rész alkoholban oldódik. Az utóbbi emlitett oldószerből kristályoldószermentes poliéderek kristályosodnak ki. 01v.p.l80 C° /boml./. alfa = + 546° /piridin/; + 548° /kloroform/«

Analizésértékekí c17HX9°2^í

számitva C 68.65 H 6.44 N 14.14

találtunk 68.81 6.14 14.59-69.05 6.21

Keller-féle szinreakció: mint az izolizergsavnál. < • . ü.

5. példa.

. rí ,

/6-metil-ergolenil-8/-karbamidsav-etilesz ter

előállítása

1.08 g

d-lizgersav-hidrazidot

mint az 1.példában az aziddá alakítjuk át és ezt 500 cm-5 benzolban felvesszük. A nátriumszulfáton hirtelen megszorított benzololdatot gyorsan , forrásba hozzuk és 5 percig főzzük. A forrásban lévő oldatba 100 cnr forrásban levő etilalkoholt öntünk, további 5 percig főzünk és az oldatot vákuumban szárazra gőzöljük.

• \ A száraz maradékot 50 g

aluminiumoxiddal

kromatógrafikus adszorbeiós analízisnek vetjük alá. Az anyagot kloroformban vittük fel az oszlopra és benzollal hivtuk elő.Egyse-, ges, ibolyántulu fényben kéken fluoreszkáló zónában 861 mg színtelen uretánt nyerünk. Benzolban átkristályositva ebből 620 mg 6-, 8-szögletes lapocskákat kapunk; olvadási p.257 - 258 C° /boml./. alfa^ = + 48° /piridin/

;

+ 51° /kloroform/.

A /6-metil-ergolenil-8/-karbamidsav-etileszter forrást előidéző hőmérsékleten 10Q rész benzolban vagy 50 rész alkoholban oldódik, ù s ■ .

Analizésértékek: '

C18E21°2K5: • számítva. C

69.41

H 6.80

K 15.50

találtunk

69.45

7.21

15.62

69.64

6.94

15.58