140374. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,4-di-(aminometil)-5-amino-6-metil piridin és savanyú sóinak előállítására
Az'egyenletben B Hal w halogént jelent» »v -. «/n-.4*V Ä 2 k&J°s| n -5»4-dicián-5-nitro-6-metil Piridinek előállítását a 2310171 sz, amerikai szabadalmi leirás ismerteti. _ ; . x^ ,. Katalizátorként célszerűen IC/i:, szénre alkalmazott -palládiumot használunk, amely a reakciékeverékből viszszanyerhető és regenerálás nélkül számtalanszor újból használható. A katalizátor és a kiindulási anya* aránya 1:1 - 1:4 s.r • lehet, ajánlatos azonban az 1:2 - 1:3 arány. •., '-.Az ásványi sav mennyisége a kiindulási anya« esv móljára mintegy 2 mol-tél mintegy 10 mol-ig választhat6. . . A reakció végrehajtásánál oldószereket /pl. metanol, etanol, izppropanol, propanol, djoxán, ecetsav/ használhatunk. ,. • •' , Nagy nyomásra nem lévén szükség, a reakci<5t légköri nyomáson, nyitott edényben is hajthatjuk végre.'célszerűbben, azonban kissé, légköri,nyomás fölött, zárt edényben vagy tetszőleges ismert hidrogénező készülékben végezzük. 4> -. '*, -, • ,Í A >l' e 26 ei - regese» mintegy 1 ~ 24 éra alatt folyik le 15-60 C -on. Célszerűen 20-30 Cö között dolgozunk, amidőn a reakció mintegy 3-10 éra platt megy végbe. , ' • , & reakció befejezte után a reakciékeverékhez célszerűen vizet .-adunk, amely a terméket feloldja, úgyhogy a katalizátort leszűrhetjük. A reakcidkeveréket közvetlenül dolgozhatjuk fel B 6 vitaminra vagy pedig vákuumban besűríthetjük és a terméket..oldószerrel* vagy oldószerkeverékkel, pl. etanol és éteri lecsaphatjuk. A kapott termék elég tiszta ahhoz,.hogy kiindulási anyagul további feldolgozásra felhasználható legyen, de szükség esetén vizes alkoholbél átkristá- " lyositva tovább tisztithaté. A katalizátort szárítás után. minden reaktiválás mellőzésével, ujbdl felhasználhatjuk. A terméket rendesen valamely sőja alakjában állitjuk elő. A szabad bázis előállítására a sőt alkálivá semlegesítjük. , A találmány*szerinti termékek, a 3,4-di /amlno-metil/-5-amino-6-metil piridin és. séi közvetlenül B 6 vitaminná al.-<Jd thaték át nátriumul tritt el, vízzel ée meleg sésavval. _ • Az alanti példák 3,4-di /aminometil/-5-amino-6-metil piridinsék előállításának médját ismertetik különféle^ ásványi savak és oldősserek, valamint palládiumkatalizátor felhasználásával, 1. példa. IA2 «!,/ 0 '? 1 / mo V 2 -k l^-3,4-dicián-6-metil-piridin, 1,5 cm 3 /0.027 molAtomény kénsav,,! g 10;$ palládium-szénen katalizator, 5,cm' viz és 150 cmj; metanol keverékét nyomásállé edényben 2.74' - 2.81 kg/cm| hidrogénnyomás alatt 26 érán át rázunk, mialatt. 0.43-kg/cm nyomáscsökkenés áll be, ami megfelel az elméleti /0.08 rael/ hidrogén elnyeletés 91^-ának. A reakeiőhömérséklet a hidrogénezés alatt állandéan kissé a szobahőmérséklet fölött marad, A reakciékeverékből a katalizatort a finom fehér kristályokban levált termékkel együtt leszűrjük, metanollal mossuk és 65 C^nál megszárítjuk.
