140374. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,4-di-(aminometil)-5-amino-6-metil piridin és savanyú sóinak előállítására
-3-A.maradványt 25 cur vizzel kivonjuk és a katalizátort szűrés -•sel•elkülönítjük, vizzel kimossuk és 65 CQ-nál megszárítjuk Ä termék su|.ya 2>2 g9 A szürletet és az eredeti 'reakciókeverék mosóvizét derítjük, szűrjük és vákuumban lepároljuke , A ma radványt 25 em , kevés étert tartalmaid etanollal felvesszük leszűrjük» etanollal mossuk és 65 0 -on megszárítjuk! súly 0.8 g. összes hozam 3 g /@3$>/ 5»4-di/amino-metil/-5-amino~6~ metílpirldin diszulfát» SZÍIÍT®, hidrogénre és nitrogénre megelemezve az elméleti értékeket kapjuk« 29 .példa» 2,2 g /0.01 mól/ 2~klór~3s4-dicián-5-nitro~6» metil piridin» .10 car tömény sósav 1 g 10^ ssénen-palládium katalizátor» 3 cm3 víz és 150 cm3 metanol keverékét hidrogénező készülék nyomáspalackjába töltjük, A vizet a katalizator megnedvesítess végett használjuk» nehogy a metanol meggyulladjon» A keveréket 2.39 - 2.40 kg/om2 hidrohén nyomás alatt 26 órán át rázzuk, mialatt 0.43 kg/em2 nyomásesés áll be« ami az elméleti hidrogénelnyeletés -.; 91^-ának felel meg* A reakciókeverék szobahőmérsékleten vagy csekéllyel e fölfttt lesz. A keveréket 50 cm3 vízzel felhígítjuk» $6% megkeverjük és a katalizátort leszűrjük, A -»aűrletet és aosófolyadékot vákuumban szárazra lepároljuk és 5(2 om3 /3«2/ metanol-éter keverékkel iszappá dörzsöljük,, á termeket metanol-éterrel kimossuk és 75 0®-on megszárítjuk 1.9 g /69^/ 3»4-di/amínometil/-5-aJaino-6-metíl piridin trikloridot kapunk, A szerkezeti képlet megállapítása végett a kapott vegyület -vizes nátriumnitrittel keverve meleg sősavbs. Öntjük» A Itéletkező terméknek ';£ 6 vitamin aktivitása van. -. 3» példa. 2.2 g /0.01 mol/ 2-klőr-3>4-dicián-5-nitro-6-metilpirid±n. 4»5 g_tömény kénsav» 1 g 10$ palládium-szénen katalizátor, 20 cm* viz és 130 om5 abszolút etanol keverékét hidrogén légkörben öasaerázzuk A TÍZ a katalizátort az etanollal éYintkezéá© előtt megnedvesíti, a-meggyuHaűás elkerülése végette A reakoiét-•szobahőmérsékleten 28 érán át hagyjuk lefolyni, noha 22 ára után a hidrogénelnyeletés már elhanyagolható . A keverék an elméleti hidrogénmehnyiségnek mintegy 87^-át nyeli el. A reakoiőkeveréket 70 cm3 vízzel oldatba hozzuk és a visszamaradó* katalizátort leszűrjük és a szűr-. letet vákuumban besűrítjük, k képződő barna'szörpszerű maradványból 25 cm? etanollal'2 g /55$/ 3t4-di/aminometil/ -5-amino»6»metil piridin diszulfátot különíthetünk el 4s példa. . 2.2'g /0.D1 mol/ 2-kldr-3t4~dioíán-5-nitro-6-metilpiridin» .10 cm5 tömény sdsav -és 150 cm3 metanol keverékéhez 0*5 g előzőleg- 2 cm3 vízzel megnedvesített 10$ palládiumszénen katalizátort adunk. A keveréket szobahőmérsékleten hidrogén légkörben összerázzuk., A hidrogén lassabban nyeletek el, mint több katalizátor hozzáadásánál. A hidrogénezést 29 .érán át .folytatván,-az 'elnyeletée már'a 24-ik őrátől kezdve megszűnik»- á reakoiőkeveréket 50 cm3 vízzel oldatba visszük» mire az: oldhatatlan katalizátort leszűrjük. A szűrüttet «íarco11 szénnél derítjük, •leszűrjük és vákuumban le-1
