140309. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biguaid-származékok előállítására
r 140309 3. példa 6,95 rész w-metil- o'-p-klórfenil-diciándiamidot, 4,7 rész etilamin-hidrokloridot és 50 rész nitrobenzolt 130—140 C°-on, 16 órán át kavarunk. A reakcióelegyet 200 rész 7%-os sósavval kivonatoljuk és a savanyú kivonatot vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot vízben feloldjuk és az oldatot szénnel való hevítéssel derítjük, majd megszűrjük. A szűredéket igen híg ammóniával éppen meglúgosítjük és nátriumkloridot adunk hozzá. Ekkor az NP-p-klórfenil-N2 -metil-N 5 -etilbiguanidmonohidroklorid csapódik ki. Etanol és etilacetát elegyébó'l való átkristályosítás után az olvadáspont 175—177 C°. 4. példa Ha a 3. példa szerinti módon dolgozunk, azonban etilamin-hidroklorid helyett metilaminhidrokloridot használunk, az N'-p-klórfenil-N? : N5 -dimetil-biguanid-hidrokloridhoz jutunk, melynek olvadáspontja 177—179 C°. 5. példa 7,41 rész «> -etil- « '-p-klórfenil-diciándiamidot, 3,37 rész metailamin-hidrokloridot és 50 rész nitrobenzolt 130—140 C°-on, 16 órán át kavarunk. A reakcióelegyet 200 rész 7%-os sósavval kivonatoljuk, a vizes réteget elkülönítjük és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot vízben feloldjuk, az oldatot szénnel derítjük, megszűrjük, majd híg ammóniát adunk hozzá mindaddig, amíg az oldat gyengén lúgossá nem válik. Ezután nátriumkloridot adunk hozzá, mire az Ni -p-klórfenil-N 2 -etil-N 5 -metil-biguanid-hidroklorid kicsapódik. Etanol és etilacetát keverékéből végzett átkristályosítás után az olvadáspont 174 C°. 6. példa Ha az 5. példa szerinti módon dolgozunk, azonban metilamin-hidroklorid helyett 4,1 rész etilamin-hidrokloridot használunk, az N1 -p-klórfenil-N2 :N 5 -dietil-biguanid-hidrokloridhoz _ jutunk, melynek olvadáspontja 176—177 C°. 7. példa 6, 95 rész -metil- '-p-klórfenil-diciándiamidot, 6,1 rész piperidin-hidrokloridot és 50 rész nitrobenzolt 130—140 C°-on, 16 órán át kavarunk. A reakcióelegyet 200 rész 7%-os sósavoldattal kivonatoljuk és a savanyú kivonatokat vákuumban szárazra pároljuk .A maradékot vízben feloldjuk, az oldatot szénnel derítjük, majd híg ammóniával éppen meglúgosítjük. Nátriumkloridot adunk hozzá, mire az N- (p-klórfenilguanil-guanil) -piperidin-hidroklorid kicsapódik. Etanol és etilacetát elegyéből végzett átkristályosítás után az olvadáspont 204C". 8. példa 5.21 rész <o -metil-1» '-p-klórfenil-diciándiamidot, 6.97 rész p-klóranilin-hidrokloridot, 20 rész dioxánt és 4 rész vizet 372 órán át, visszafolyatás meglett főzünk. Lehűlés után az oldatot vízzel'felhígítjuk és a kicsapódó szilárd anyagot leszűrjük, majd megszárítjuk. Az így kapott nyersterméket stanol és 60—£0 C° forráspontú petroléterből végzett kristályosítással tisztítjuk meg. Ilymódon az N'rN'-di-klórfenil-N2 -imetil J biguanid-hidrokloridót kapjuk, melynek olvasdáspontja 239 C°. E vegyület stöchiometrikus mennyiségű nátriumhidroxiddal könynyen átalakíthatjuk a megfelelő bázissá, amely petroléterből kikristályosítható és olvadáspontja 101—103 C°. 9. példa 5.56 rész <» -etil- w '-p-iklórfehil-diciándiamidot, 6.97 rész p-klóranilin-hidrokloridot, 20 rész dioxánt és 4 rész vezet visszafolyatás mellett, 372 órán át főzünk. Az elegyet ezután vízzel felhígítjuk, amikor olaj <válik ki, amely állás közben megszilárdul. Leszűrjük és megszárítjuk. Ilymódon az N1 :N 5 -di-p-klórjfenil-N 2 -etil-ibiguanid-hidrokloridhoz jutunk, amelynek olvadáspontja, klórbenzolból való átkristályosítás után, 174—176 C°. A megfelelő bázis, amelyet a hidroklorid oldatához nátriumhidroxid hozzáadása útján kapunk, 100—120 C° forráspontú petroléterből kikristályosítható és olvadáspontja 126—128 C°. 10. példa 7 rész a> -metil- c> '-p-gjódfenil-díiciándiiatnidot, 3.3 rész izopropilamin-hidrokloridot és 50 rész nitrobenzolt 130—135 C°-on,« 16 órán át kavarunk. Az elegyet ezután lehűtjük és háromszor 2n sósavval kivonatoljuk, majd aiz egyesített sósavas kivonatokat vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot vízben feloldjuk és az oldatot híg ammóniával semlegesítjük. Ezután nátriumkloridot adunk hozzá, amidőn az N1 -p'jódfenil-N2 metil-N 5 -izopropil-biguanid - hidro-klorid kiválik. Ezt leszűrjük és etanol és etilacetát elegyéből végzett átkristályosítással megtisztít juk. A vegyület olvasdáspontja 212—214 C°. 11. példa Ha a 10. példa szerint dolgozunk, de az Ö) -metil- «a '-p-jódfenil-diciándiamid helyett az «> -etil- o -p-jódfenil-diciándiamid egyenértékű mennyiségét használjuk, az W-ip-jódíenil-N*etil-N5 -izopropil%iguanid-kloridhoz jutunk, melynek olvadáspontja 219—220 C°. 12. példa 3.05 rész <•> -metil- v> '-ip-hrómifenil-diciándiamidot, 1.9 rész izopropilamin-hidrokloridot és 25 rész nitrobenzolt 130—135 C°-on, 16 órán át kavarunk. Az elegyet lehűtjük, majd 2n sósavval kivonatoljuk. A kivatot vákuumban bepároljuk és a maradékot vízben feloldjuk, majd híg vizes ammónia hozáadásával éppen meglúgosítjük. Nátriumklorid hozzáadására az N'-íp-brómfenil-N2 -metil-N 5 -izopropil-biguanid - hidroklorid kiválik, melyet leszűrünk és alkohol, valamint etil acetát elegyéből átkristályosítunk. A vegyület olvadáspontja 182—184 C°.
