140283. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tercier aminoalkoholok előállítására
140283 3 261. s. r. ciklohexil-bromidból, 38.8 s. r. magnéziumforgácsból és 700 térfogat abszolút etiléterből ciklohexil-magnézium-bromidot készítünk, amelynek etiléteres oldatához, kavarás közben, 174 s. r. omega—(1—piperidil)—propiofenon és 600 térfogatrész éter oldatát adjuk oly mérvben, hogy külső fűtés vagy hevítés nélkül gyenge visszafolyatópárlást tartsunk fenn. A reakciókeveréket mintegy 5. órán át kavarjuk, majd pedig szobahőmérsékleten a reakció lefolyásáig pihentetjük. Hűtés közben a reakoiókeveréket cseppenként hozzáadott 500 térfogat 2.5N sósavval megbontjuk, majd pedig tömény sósavval kongóvörössel jelzett erős savanyúságig megsavanyítjuk. A keletkező fehér csapadékot leszűrjük, levegőn szárítjuk és 2500 rész 95 C°-os vízben újból feloldjuk, mire az oldatot faszénnel derítjük és megszűrjük. A lehűtött szűrletet ammóniákkal semlegesítjük és a kiváló nyers 3—(1—piperidil)— 1 —ciklohexil— 1 —fenil— 1 —propanolt elkülönítjük. 2. példa 3—(4—morf olil)—1— ciklohexil—1— fenil— propanöl előállítása. H ^ // OH O—CH, /-CH2 —N H )0 53.5 s. r. magnéziumforgácsból, 260.8 s. r. ciklohexil-kloridból és 1000 térfogatrész etiléterbő! készített és lehűtött ciklohexilmagnéziumkloridpildathoz csöppenként, élénk kavarás közben, 219.3 s, r. omega—(4—morfolil)—propiofenon és 500 térfogat etiléter oldatát adjuk 1 órára elosztva. A reakciókeveréket visszafolyató alatt 1 órán át hevítjük, majd pedig szobahőmérsékleten pihentetjük a reakció lefolyásáig. Hűtés és kavarás közben a keverékhez lassan 500 térfogatrész 5N sósavat adunk. A kiváló csapadékot leszűrjük és 1000 térfogat meleg piridinben oldjuk. Derítés után a piridinoldatot 3000 térfogat vízzel hígítjuk és (lehűtjük. Az oldatból 3—(4—morfolil)— 1 —ciklohexil— 1 —fenil— 1 —propanöl kristályosodik ki, amelyet leszűrünk. 3. példa (3—[2—(1, 2, 3, 4—tetrahidroizokinolil)l~ 1— ciklohexil—1 —fenil— 1 —propanöl előállítása. H ^ // OH C—CH, -CH, ^ 332 s. r. ciklohexilkloridból, 68.2 s. r. magnéziumforgácsból és 1235 térfogatrész éterből előállított ciklohexil-magnéziumklorid hideg oldatához 372 s. r. omega—[2—(1, 2, 3, 4—tetrahidroizokinolil)] propiofenon és 1300 térfogatrész éter oldatát adjuk 15 percre elosztva, 5—35 C° hőmérsékleten, élénk kavarás közben, amelyet a reakció befejezéséig folytatunk. A keveréket lehűtjük és lassan 840 térfogatrész 5N sósavat adunk hozzá. A leváló csapadékot leszűrjük, szárítjuk és 600 térfogatrész forró piridinben oldjuk. Á piridinoldatöt leszűrjük és 3000 térfogat vízzel higitva lehűtjük. A lecsapódó 3—[2—(1, 2, 3, 4— tetrahidro-izokinolil)]—1—1 ciklohexil—1 — fenil—1—propanolt leszűrjük és acetonból vagy alkoholból átkristályosítjuk. 4. példa 3—dietilamino—1 —ciklohexil—1 —fenil—1 — propanolklorid előállítása. /—x OH H -CH, ^ -CH2 N / C2 H B .HCl XC 2 H 5 68.2 s. r. magnéziumforgácsból, 332 s. r. ciklohexil-kloridból és 1235 térfogatrész éterből készített ciklohexilmagnéziumklorid oldatához, kavarás közben, mintegy 15 percre elosztva, 5—35 C° hőmérsékleten, 300 s. r. omega—dietil— amino—propiofenon „és mintegy 500 térfogatrész etidéter oldatát adjuk. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten a reakció befejezéséig kavarjuk. A keveréket ezután lehűtjük és lassan 840 térfogatrész 5N sósavat adunk hozzá. A lecsapódó anyagot leszűrjük, szárítjuk és 7000 térfogat forró vízben oldjuk, majd pedig faszénnel derítjük, leszűrjük és ammoniumhidroxiddal lugosítjuk. A kiváló olajat éterrel vonjuk ki és a kivonatot vízmentes kalciumklorid fölött szárítjuk, majd pedig megszűrjük. Az éteres oldatból, száraz klórhidrogéngáz átvezetésével, 3—dietilamino—1 —ciklohexil— 1 —fenil— 1 —propanolkloridot választunk le fehér csapadék alakjában. 5. példa 3—butiletilamino—1—ciklohexil—1 —fenil— 1—propanolklorid előállítása. OH C —CH, -CH2 —N / C4 H 9 \C2 H 6 .CHI // A 4. példa szerint járunk el, de az omegadieitilamlno—propiofeniol helyett omega—butiletil—aminapropiolfeoollt használunk. 3 butiletilamino— 1 —ciklohexil— 1 —fenil— 1 —propanolklorid keletkezik. 6. példa 3—dibenzilamino—1 —ciklohexil—1 —fenil— 1—propanolklorid előállítása. OH /—\ /~H\ I C —CH2 —CH 2 —N CH2 /CH, V
