140013. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etiléndiaminszármazékok előállítására
2 láÓOlá. Az előzőkben meghatározott ' etilón-5 diamin-származékok előállítása mágukbiain véve ismert módszerekkel történik. Például az R —NHS (I) képletű aininból indulhatunk ki — ahol 10 (R) a bevezetésben megadott jedtentésű — és ahhoz, az aminők alkilezésénél szokásos módszerekkel,, kívánság szerinti sorrendben, egy béta-dimetil-amino-etil- és egy phalogénbeinzilmaradékot adhatunk. Az em-15 lített maradékok bevezetésére alkalmas vegyületek elsősorban a megfelelő alkoholok reakcióképes észterei. Reakcióképes észterek pl. a halogénhidrogénsavakkal képzett észterek, különösen kloridok, bromidok és 20 jodidok, valamint a kénsavval, alifás és aromás szulíonsavakkal képzelt észterek. Könnyű előállításuk miatt leginkább a klórhidrogéinnel képzett észtereket hasz•náljuk. 25 Az (I) képlet szerinti aminhak, bétádimelil-aminoetil-helyetlesílési termékéinek vagy p-halogén-benzil-származékának cse_ rebo.mlásiba hozása béta-dimetilaimino-eliai-1 nol vagy p-halogéjn-benzil-alkohdl reakció-30 képes eszterévei sav kiválása közben történik. Habár a termék maga legalább egy házisos csoportot tartalmaz, a reakció gyorsítására vagy alacsonyabb reakcióhőmérséklet lehetővétótelére kívánatos lie-35 hel savlekötő anyagok hozzáadása'. • Ehhez valamelyik .bázisos reakcióösszebevő fölöslegét használhatjuk, de alkalmazhatunk más szerves vagy szervetlen bázisokat is, mint piridint, kinolint, dimetil- és dietil-40 anilint, Irimetilamint, trietainolamint, hamuzsírt, szódát és hasonlókat. Ha (R) heterociklusos maradék, akkor előny ösebb a helyettesítendő hidrogénatomot a reakció előtt vagy alatt fématommal kicserélni,, amit nátrmmamiddal,, litiumamiddial, mát- 45 riummal vagy káliummal és hasonlókkal érhetünk el. R—NH—CH,-/ Vhalogén képletű aminők esetében a nitrogénhez kötött hidrogénatomot —Mg-halogén csoporttal is helyettesítjük, amikor is az aminofcait 50 egy Grignard-vegyülellel hozzuk csereibomlásba. Grignard-vegyületként leginkább a könnyen, előállítható eül-magnézium-bromidot alkalmazhatjuk jó eredménnyel, de használhatunk bármilyen más Grignard- 55 vegyületet is. A p-halogén-benzilmaradék bevezetésére p-halogénbenzil-alkohol reakcióképes észtere helyett, redukálőszer jelenlétében, a megfelelő p-halogén-benz,aldehidet vagy 60 oly vegyületet is alkalmazhatunk, melyből az aldehid könnyen kiválik, mint pl. a megfelelő aldehid nátriumbiszulfit-vegyülie!tét,, amint ez aminők alkilezésénél ugyancsak ismereles. Redukálószierként elsősor- 65 ban a katalitikusan aktivált hidrogén alkalmas; de más redukálószert is használhatunk, így amalgámozott alumíniumot. A kővetkezőkben néhány lehetőlséget sorolunk fel« melyek ebből az általános mód- 70 szerből adódnak: CH:: R—N—CHa —OH,—N\ i " \ H CH, (TI) képletű diamin cserebontása p-halogéubenzilalkohol reakcióképes eszterévei:
