139878. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentaének előállítására
139878. C°-on hidrogénezzük. A hidrogénezést 1 mól hidrogén felvétele után megszakítjuk. A katalizátort leszűrjük, az elegyet 30—60 Cc forráspontú petroléterrel felhígítjuk, sok vízzel kimossuk, nátriumszulfáttal megszá- ho rítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. A kapott 1 -acetoxi-3,7-dimetil-6-oxi-9-trimetil-ciklohexenil-nonatrién-(2,4,7) a 4. példában leírt vegyülettel azonos. A hidrogénezett vegyület 1 súlyrészét 20 tfr> térfogatrész toluolban feloldjuk és közömbös légkörben, 0,25 súlyrész finoman porí- 1 ott ftálsavanhidriddel, 1 órán át, visszafolyatás mellett főzzük. Kihűlés után a terméket 30—60 C° forráspontú petroléterrel 70 felvesszük, bikarbonátoldattal, 95%-os metilalkohollal és vízzel kimossuk, nátrium szulfáttal megszárítjuk és az oldószert r-lpárologtatjuk. A maradék sárga olaj, amelynek ultraibolya színképében 328 ni 1 75 kifejezett maximum van és amely a Carr— Price-féle reakcióban 620 mu-nál fő-, 580 mu.-nál pedig mellékabszorpciós maximumot mutat. A terméket az 1. és 4. példa adatai szerint tisztíthatjuk. 80 éterrel felhígítjuk, tioszulfátoldattal, 90°/o-os metiialkohollal és vízzel kimossuk, megszárítjuk, majd az oldószert elpárologtatjuk. A maradék sárgás olaj, amelynek az 5 ultraibolya színképben 328 mp.-rtál (kifejezett maximuma van és a Carr—Price-féle reakcióban 620 ma-nái! fő-, 580 m^-nál pedig mellékabszorpciós maximunmot mutat. A részlegesen aoetilezett vegyület la'llilátin rendezése 'és dehidratizálása egyaránt sikerül, ha a vegyületet petroléterben csekély mennyiségű olyan vegyülettel, mint pl. jódhidrogénnel, foszfordijodiddal, vagy halogénjodiddal főzzük, amelyek könnyen hiasí- 15 tanak le jódot. Azonos termékhez jutunk, ha 1 súiyrész. l-acetoxi-3,7-dimetil-6-oxi-9-trimetil-cikloÍiexeniii - nonatrién-(2, 4, 7)-ct 10 térfogatrész toluolban, 0,25 súlyrész erő; szerves karbonsavval, azaz a hangyasav és •>0 az oxáfisav közötti erősségű savval, mint glikolsavval, ftálsavval, malonsavval vagy oxálsavval főzünk. Ezeket a nyerstermékeket a 2. példa adatai szerint kromatográfikusan megtisztítjuk, 25 elszappanosítjuk, majd újból kromatografáljuk. Ekkor A-vitamin-acetáthoz és A-vitamin-alkoholhoz jutunk, melyek a jellemző ultraibolya abszorpciós színképet adják. Ezek a vegyületek teljes mértékű biológiai 30 hatásosságot mutatnak. 5. példa. 1 súlyrész l-oxi-3,7-dimetil-6-oxi-9-trimetil-ciklohexenil-nonadién-(2,7)-in-(4)-et, melyet az 1. példa szerint állítottunk elő, 5 35 térfogatrész piridinben és 5 térfogatrész benzolban feloldunk és az oldatot 0,29 súlyrész acetilklorid 5 térfogatrész benzolban való oldatával elbontjuk. Nitrogénlégkörben, 12 ŐTán át, 20 C°-on kavarunk, 40 majd az elegyet egymásután 1 n kénsavval, bikarbonátoldattal és vízzel kimossuk. Az oldószer elpárologtatása után 1,1 súlyrész 1-acetoxi- 3,7 -dimetil-6-oxi-9-trimetil- ciklohexenil- nonadién -(2.7) -in- (4)-et kapunk, 45 amely nagyvákuumban 180 C° olajfürdő-hőmérsékleten 0,01 mm-en fon1: A kvantitatív elszappanosítás során aeetilcsoportnak megfelelő érteteket kapunk. A 50 Zerewitinoff-féle meghatározás 1 aktív hidrogénatomot ad. A részlegesen acctilált kondenzáíási termék 1 súlyrészét 20 térfogatrész metilalkoholban feloldjuk és 0,1 súlyrész palládium- 55 kalciumkarbonát katalizátor jelenlétében, 20 6. példa. 1 súlyrész 1 -acetoxi-3,7-dimetil-6-oxi-9-trimetil-ciklo-hexeníl -nonadién -(2,7)-in- (4)-et, melyet az 5. példa szerint állítottunk elő, 20 térfogatrész 80—120 C° forráspontú pet- 85 i oléterben főzünk, majd visszafolyatás mellett, kavarás közben, közömbös légkörben, 0,02 súlyrész jódnak 5 térfogatrész 80— 120 C° forráspontú petroléterben való oldatában elbontunk. Még 15 percen át vissza- 00 folyatás mellett forralunk, az elegyet lehűlni hagyjuk, 30—60 C° forráspontú petroléterrel felhígítjuk, 95%-os metiialkohollal és vízzel kimossuk, majd az oldószert elpárologtatjuk. 05 Az allilátrendezés és vízlehasítás e termékét (kb. 0,6 súlvrészt) 2 súlyrész cinkporral, 6 térfogatrész 80%-os ecetsavban és 6 térfogatrész metilalkoholban 6 órán át 40 Cc-on kavarunk". Ezután a cinket leszűrjük, a szii- 100 redéket 30—60 C° forráspontú petrolétcrrel elbontjuk, 90%-os metiialkohollal és vízzel kimossuk, ma jd az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot a 2. példa szerinti módon tisztíthatjuk meg. 10r> Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás pentaének előállítására, azzal jellemezve, hogy a- 4-(2’,6\6’-trimetil-ciklohexén-) 1’ *(-il)-2-metil-butén-(2)-al-(l)-ct Grignard-féle reakció segítségé- 110 vei l-oxi-3-metil-pientén-(2)-in-(4)-el kon-
