139878. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentaének előállítására
G 139878. nm-nál kifejezett maximum észlelhető. A vegyület az A-vitamin valamennyi színreakcióját adja és biológiailag igen hatásos. 3. példa. 5 1 térfogatrész 1 -oxi-3,7-dimetil-6-oxi-9-trimeti!-ciklohexenil-nonaMén-(2,4,7)-et, melyet az 1. példa szerint állítottunk elő, 5 térfogatrész piridinben és 5 térfogatrész benzolban feloldunk és 1,1 súlyrész palmilu tinsavkloridnak 5 térfogatrész benzolban való oldatával elbontjuk. A keveréket közönséges hőmérsékleten 14 órán át kavarjuk. Ezután 30—60 C° fonráspontú petroléterrcl felhígítjuk, bikarbonátoldattal és víz- 15 zel kimossuk, nátriumszulfáttal megszárítjuk és besűrítjük. Sűrűn folyó olajat kapunk, amely a Zerewitinoff-féle meghatározás szerint 1 aktív hidrogénatomot tartalmaz.-U E vegyület 5 súlyrészét 50 téfrfogatrész 80—120 C° forráspontú petroléterrel főzzük és közömbös légkörben, kavarás közben, 0,1 súlyrész jódnak 10 térfogatrész 80—120 C° forráspontú petroléterben való oldatával 25 elbontjuk. Ezután vissza folyatás mellett még '/4 órán át hevítünk, a reakcióelegyet kihűlni hagyjuk, 30—60 C° forráspontú petroléterrel felhígítjuk, métiilalkohollial és vízzel kimossuk, megszárítjuk és az oldó- 30 szert clpárologtatjuk. A maradék sárgás olaj, melynek az ultraibolya abszorpciós színképben 328 mp.-ná! maximuma vian és Carr—Price-féle reakcióban 620 iua-nál íő- és 580 ma-nál méllékabszorpcíósf maxi- 35 mumot mutat. A terméket a 2. példa adatai szerint tisztíthatjuk. 4. példa. Forrásban lévő etilmagnéziumbromid oldathoz, amelyet 10 súlyrész magnéziumból, íO 47 súly rész etilbromidból és 100 térfogatrész éterből állítottunk elő, 1 óna leforgása alatt, erőteljes kavarás közben, 20 súlyrész l-oxi-3-metil-pentén-(2)-in-(4)-nek 100 térfogatrész éterben való oldatát adjuk. A 45 télijes átalakulás elérése végett ezután 60 C° olajfürdő-hőmérséklleten 4 órán át, viszszafolyatás mellett főzünk. Ekkor a magnéziumvegyület szürke iszap alakjában kiválik. Jéghűtés és nitrogénbevezetés rnel- 50 ¡.ett 1 óra leforgása alatt 22 súlyrész 4-(2‘,6‘,6‘- trimetil - cikliohexén - (r)-il)-2-me til-butén- (2) -al- (1) -nek 50 térfogatrész éterben való oldatát adjuk hozzá. Ezután a reakcióelegyet 12 órán át 20 C°-on tovább ka- 55 var:uk, majd 2 órán át visszafolyatás mellett 'hevítjük. Ezután 200 térfogatrész étert adunk hozzá és a jól hűtött oldatot 100 térfogatrész 10%>-os ammóniuimkloridoldatta! lassan elbontjuk. Az éteres oldat kimos'ása, megszárítása és bepárlása után 42 rész t>0 nyers, barnaszínű kondenz állási terméket kapunk. Ezután a feleslegben alkalmazott 1-oxi-3-metil-pentenínt nagyvákuumban ledesztilláljuk. A maradékot molekuladesztillációs <->5 készülékben 10—5 mm nyomás mellett és 120—130 C°-on desztilláljuk le. Ekkor majdnem tiszta, l-oxi-3,7-dimetil-6-oxi-9- -trimetil-ciklohexenil-nonadién-(2,7)-in-(4)-et kapunk. A kitermelés, 4-trimetíl-ciklohexe- 70 nil-2-metil-butenál ra vonatkoztatva 60--- 70%, a termék sárga, igen viszkózus olaj. 4 súlyrész 1-oxi-3,7-dimetil-6-oxi-9-trimetil-ciklohexenil-nonadién-(2, 7)-i<n-(4)-et 11JÜ térfogatrész metilalkoholban oldunk és 0,2 75 súlyrész 4%-os olyan palládiumszén hozzáadása mellett, melyen használat elolt 0,1 súlyrész kinolint adszorbeáltatlunk. szobahőmérsékleten, hidrogénlégikörben hidrogénezünk. A hidrogénfelvétel sebessége kéz- so detben nő, majd 0,7—0,8 mól felvétele után csökken. 1 mól hidrogén felvételének befejeztével a hidrogénezést megszakítjuk és a katalizátort leszűrjük. A szüredékot vákuumban bepár'oljuk és a maradékot molt'- S:j küladesatillációs készülékben frakcionáljuk. 3,5 súiyrész majdnem tiszta l-oxi-3,7-dimetil-6-oxi - 9 - trimetil - ciklohexenfl-nonatrién-(2,4,7)-et kapunk, mélynek forráspontja 10—5 mm nyomás mellett 100—110 C°. 90 1 súlyrész l-oxi-3,7-dimetil-6-oxi-9-trimetil-ciklohexenil-nonatrién-(2,4',7)-et 10 súlyrész piridinben feloldunk és 0,36 súlyrész acetanhidriddefll elbontjuk. 14 órai 20 C°-on való állás után 30—60 C° forráspontú pet- 95 roléterrel felhígítjuk, 1 n kénsavval, bikarbonátoldattal és vízzel kimossuk, nátriumszulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A maradék 180 C° o!ia,jfürdő-hőmérsékleten 0,01 mm nyomáson forr, sűrű olaj, luo n|°== 1,508, d24°=- 0,993. A részlegesen eszterezett vegyület 5 súly részét 100 térfogatrész 80—120 C° forráspontú petroléterben, nitrogén bevezetésével, kavarás közben, visszafolyatás 105 mellett főzzük. 10 perc leforgása alatt 0,! súlyrész jódnak 20 térfogatrész 80 120 C° forráspontú pet rol ét eres oldatát adjuk hozzá. Ezután még 20 percen át visszafolyatás mellett kavarunk, az elegyet lehűlni 110 hagyjuk, 30—60 C° forráspontú petrol-
