139704. lajstromszámú szabadalom • Eljárás anyagok, különösen rostanyagok nemesítésére, továbbá erre alkalmas kumarinszármazékok és eljárás előállításukra
6 139704. 40—50 C°-on szárazra bepároljuk. A reakcióterméket metanollal vjaló kivonatolás útján szervetlen sóktól messzemenően mentesen kaphatjuk meg. Világosszínű por 5 képződik, mely vízben kékesibolya fluoreszcenciával oldódik. 7. példa. 35 rész 4-metil-7-amino-kumarin,t 12 rész benzilkloriddal és 400 rész etilalkohol-10 lal 24 órán át visszafolyatva forralunk. Kihűlés után szűrünk^ a maradékot alkohollal "mossuk, azután ;a kiindulási anyag eltávolítása végett 5o/0 -os. sósavval elkeverjük, szűrjük, vízzel kimossuk! megszárítr 15 juk és alkoholból kikristályosítjuk. 'Világos színű kristályokat kapunk, melyek vízben -oldhatatlanok. Az így kapott vegyület 5 részét' 30 rész monohidrátban oldjuk, és 70—-75 C-on 20 addig kavarjuk, amíg próbája hígított nátrium-karbonátoldatban oldhatóvá nem vált. Ekkor az oldatot lehűtjük, jégre öntjük!, nátronlúggal semlegesítjük, és vákuumban 60—80 C°-nál szárazra bepároljuk. A ka-25 pott port forró metanollal kivonatoljuk, és a kivonatot szárazra bepároljuk. Világosszínű port kapunk, mely vízben 'oldható. Az oldat kékesen fluoreszkál. 8. példa. \ 30 4 rész 4-metil-7-(dimeülamino)-kumarint, 6 rész benzilklorid-p-szulfonsavasnát-, riumotés 40 rész etilalkoholt, néhány óra hosszat visszafolyatv,a forralunk, s azután kihűlni hagyjunk. A kicsapódott kondenzá-35 ciósterméket leszűrjük, alkohollal mossuk és megszárítjuk. Az esetleg még jelenlévő 4-metil-7-(dime!ilamino)-kumariu eltávolítása végett a kapott port benzollal digeráljuk, szűrjük, benzollal mossuk és meg-40 szárítjuk. Világosszínű port kapunk, mely vízben oldható. Az oldat ultraibolya fényben kékesen fluoreszkál. 9. példa. ! 45 4 rész 4-melil-7-(etil-benzil-amino)-kumarint szobahőmérsékleten, 50 rész kén, savmonohidrátban oldunk. A 0 C°-ra lehűtött oldathoz 8 rész 24<y0 kéntrioxidot tartalmazó füstölgő kénsavat fokozatosan ' 50 hozzácsepegtetünk. Mihelyt az oldat próbája hígított nátriumkarbonátoldatban oldhatóvá vált, a szulíonálási keveréket»jégre öntjük, nátronlúggal semlegesítjük, szárazra bepároljuk', és a szervetlen sók el-55 távolítása végett metanollal kivonatoljuk. A kivonatot szárazra bepároljuk. Vízben kékes fluoreszcenciával oldódó port kapunk. 10. példa. ';• 6 rész 4-metü-7-amino-kumarint 50 rész 60 etilalkohollal és a trimetűamin és metilolklóracetamid kvaternér iaddiciós term ékének 8 részével 15 órán át gyenge forrásban tartunk. Az alkoholt ledesztilláljuk, a maradékot iaz esetleg még jelenlévő ki- 05 indulási anyag eltávolítása végett benzollal kezeljük, és megszárítjuk. Ä feapott port szükség esetén vízben oldjuk, a kis menynyiségű szilárd szennyezéstől elkülönítjük és a szűrletet vákuumban alacsony hő- 70 fokon szárazra bepároljuk. Vízben olidható, világosszínű port kapunk. Az oldat ibolya.kékes színben fluoreszkál. //. példa. 3 rész monoklóreeetsav, 2,(5 rész nát- 75 riumkarbonát és 30 rész víz • oldatához 3,5 rész 4-metil-7-amino-kumarint adunk. A tömeget 70—90 O-on 15 óra hosszat keverjük, kihűlni hagyjuk, hígított kénsavval semlegesítjük, szükség esetén ai még 80 jelenlévő kiindulási anyagról leszűrjük és a szűr letet szárazra bepároljuk. Vízben oldható világosszínű port kapunk. Az oldat ibolyakék színben fluoreszkál. 85 12. példa. 6 rész l-metil-7-amino-kumarint 70 rész dioxánban 70—80 C°-on szuszpendalunk, s azután etilénoxidot vezetünk be. Kb. 4 óra múlva a hőmérsékletet 100 C-na fokoz- 90 zuk, s mindaddig etilénoxidot vezetünk be, amíg egy pórba vízben oldhatóvá nem váll. A könnyen illó részektől megszabadított reakciótermék világosszínű por, mely vízben oldható. Az oldat ibolya-kék színben 95 fluoreszkál. IS. példa. 8,5 rész 4-metil-7-amino-kümarinnak 400 rész klórbenzolban való oldatához 7 rész klórbenzolban oldott 7 rész fenilizocianá- 100 tot csepegtetünk. A keveréket ezután 1 óra hosszat forrásig felhevítjük, majd kihűlni hagyjuk. A kicsapódó ko-ndenzálási terméket leszűrjük, klórbenzollal és benzollal mossuk, amíg az esetleg még jelen- 105 lévő kiindulási anyagoktói mentessé nem válik, és akkor megszárítjuk:. Vízben oldhatatlan port kapunk. ' E por egy részét 10 rész monohidrálban 0—5 C°-on feloldjuk. Azután 24<y0 kén- 110
