139601. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új acilezett szulfonamid előállítására
á 139601. lehet kiindulási anyag, valamint karbamtasavszármazékokkal acilezett más p-aminobenzol-szulfonamidok. P-nitrobenzol-szulfonamid helyett kiindulhatunk p-nitrozó-5 vagy p-benzil-amiino-benzolszulfonamidból és p-helyzetben helyettesített más benzolszulfon-amidokból is, melyek redukálás révén, p-amino-benzol-szulíonamiddá alakulnak át. Különösein említésre méltó még 10 a p-(benzolazo)-benzolszulfonamid, a p(benzoí-azoxi)-benzolszulfonamid, a p,p'diszulfonamido-azobenzol és a p- (karbobenziloxi) -amino-benzol-szulfonamid. Kondenzálószerként rézporon kívül hasz-15 nálhatjuk az a'uminiumkloridot, óntetrakloridot, ferrikloridot is és hasonlókat: ilyen kondenzálószer jelenléte azonban • nem okvetlenül szükséges. Az eljárás további változata abban áll, 20 hogy a kondenzálást savkötőszer jelenlétében végezzük. Erre pl. szerves bázisok alkalmasak, mint pl. piridin, kinolin, dimetilanilin, trimetilanilin, de szervetlen vegyületek is, mimt szóda, hamuzsír, kalciumkar-25 bonát. A p-helyzetben helyettesített szabad benzol-szulfonamidok helyett ezek sóit pl. a'.kálisóit is alkalmazhatjuk. Pl. a nátriumsót a cserebomlás céljára közömbös szerves oldószerben szuszpendálhatjuk vagy vizái© ben oldhatjuk. Ahelyett, hogy az acilezést savhalogenidokkal végezzük, használhatjuk á p-izopropoxi-benzoesav anhidridjét is. Ezenkívül a szabad karbonsavat a p-helyzetben 3§ helyettesített benzolszulfonamiddal hozhatjuk cserebomlásba, kondenzálószerek jelenlétében, mint amilyenek pl. a foszfor-perítaklorid vagy foszfor-pentoxid. Alkalmas higítószerek pl. szónhidrogé-4Ö1 nék, halogénszénhidrogének, nitrovegyületek, éter és más közömbös oldószerek. Néha azonban higítószerként használhatjuk a karbonsavszármazék fölöslegét, vagy pedig dolgozhatunk higítószer nélkül is. 45. Különös esetekben célszerűnek látszik, ho,gy az eljárást máskében fogonatosítsuk. így például a bevezetésben meghatározott acilezett szulfonamidot úgy állíthatjuk elő, hogy 50 Rt — <(_/ — 8 °a — Hal képlet szerinti p-helyzetben helyettesített beözol-szúlfonsav-halogenidot a p-izopropoxi-benzoesav amidjának fémvegyületével cserebomlásba hozunk és csatlakozóan az 55 Rí maradékot a megfelelő amino-csoporttá alakítjuk át. Ezt a reakciót célszerűen magasabb hőmérsékleten közömbös oldószerben végezzük. Az új szulfonamid további előállítási módja szerint a p-izopropoxi-benzoesavak 60 helyettesített amidinjeit és imino-"étereit (az alábbi II. képlet) elszappanosítjuk. R»~ < C/~" 80s_N==c "~ CH8 — / \ GH8 melyben Rs alkoxi-, aralkoxi-, amino- vágy helyettesített amino-csoport, Rs amino- 65 csoport vagy elszappanosítással vagy redukálással amino-csoporttá alakítható maradék. A II. képlet szerinti imino-éterek és amidinok könnyen hozzáférhetők. Például a p- 70 izopropoxi-benzoesav nitriljéből és (előnyösen kis molekulasúlyú) alkoholokból vízmentes szervetlen savak, mint pl. klórhidrogénsav jelenlétében, nyerjük a HN = C — < > —0 — CH III. 75 I V -/ • \ Rj CHg képletű iminoétersókat, mely képletben Rí alkoxi- vagy aralkoxi-csoport. A III. képlet szerinti analó,g amidinokat — amelyben Ra amino- vagy helyettesített amino-csoport, pl. alkilamino-, dialkil- 80 amino- vagy fenilamino-csoport — pl. a fenti amino-éterekből ammóniával vagy aminokkal végzett cserebomlás útján kapjuk. Ilyenfajta, a nitrogénatomon nem-hehelyettesített amidinokat azonban közvetle- 85 nül is előállíthatunk, például ha nátriumamidot p-izopropoxi-benzonitrilre engedünk hatni. A II. képlet szerinti amidinokat ill. iminoétereket úgy nyerjük, hogy a III. képletű 90 közbenső termékeket az I. képlet szerinti p-helyzetben helyettesített benzol-szulfonsav egy halogenidjével cserebomlásba hozzuk, majd az Rí maradékot kívánság szerint a megfelelő amino-csoporttá alakíthat- 95 juk át. A II. képletű vegyületek kívánság szerinti elszappanosítása akkor következik be, ha azokat savanyú és alkális hidrolizálószerekkel (sósavval, kénsavval, foszforsawal íoo és hasonlókkal) .hevít jük. Hogy az amidino- , kat és imino-étereket szabad amimo-csoporttal (R3=NH2) elszappanosítsuk, ahhoz
