139267. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új imidazolinok előállítására

2 139361. 10' 15 20 m 40 .45 50 hogy kiindulási anyagokként magukat a savSzármazékokat alkalmaznánk, az eljárás olyan félté telitek mellett'is keresztülvihető; hogy ezek a reakció során keletkeznek. így pl. tehetséges a tioawiidok helyett a megfelelő niírilekel kénhidrogén jelenlétében reakcióiba hozni: Emellett a kénhidrogén ugyancsak a reakció során hozható létre kénhidrogént leadó szerekből, mint pk, széukénegb&lj foszforpeíitaszulfidtól. alikáliszulfidokból. ammoniumszuliidakból vasszuli'idból vagy. almuiuiumszulfidból', adott esetbein kis mennyiségű víz jelerilétében. Ha a nilrilteket közvetlenül alkiléjidiamiiiokkal hozzuk reíakcióba, úgy ez utóbbiak előnyösen monoisóiik alakjában alkalmazhatók.. Az alkiilénáiáminok szénatomon helyettesítettek ;lehetnek, így pl. alkil-, mint pl. metil-, etíls vagy propilmaradékokkal. Az sftkiléndiarninok' a nitrogénen Ss mutathatnak fel helyettesítőiket, így pl. a.z N-;N'HetilénkarbamicÍ ^hozható reakcióba. Az leijárási körülmények a kiindulási anyagok szerint különbözők lehetnek, így pl. a retagáltatást higítőszerek ' és/vaigy kondeinzálészerek jelenlétében vagy távollétében, alacsonyabb vagy magaisflbr) hőmérsékleten és különbözői nyomások mellett foganatosíthatjuk. Az egyik reakcíoY összetevő továbbá feleslegben is alkalmazható Az eljárás egyik kiviteli módja pl. abban van, hogy az N-talkánkarbonsavak reagálíaííásáinál az alküén-l,-2-cíiaminok feleslegét alkalmazzuk. Az eljárás két fokozatban is keresztülvihető, amikor is pl. először az alkÍlén-l,2-diaminok acilszármazékait hozzuk létre és ezeket vizet lehasító sízerekkel, mint pl. kalciumoxiddal hevítjük. ^ Amennyiben, a jelen találmánynál alkalmazandó kiindulási anyagok az itödak»nban nincsenek ismertetve, azok önmagukban ismert módszerekkel nyerhetők. Az eljárás szerint előállított vegyületeké ben valamely aeiloxicsoport hidrolizáló sze-< rekkel, vagy pedig pl- az aralíkoxi-, mint pl benziloxi-csoport kataltasan gerjesztett hidrogénnel vagy hidrolizáló szerekkel való íkeaelés útján szabad oxicsoporttá alakíti ható át." Szabad oxicsoportos vegyületekből! elészterező vagy eléterező hatású szerekké! észterek, mint pl. alifás> savak, mint pl. ecetsav, propionsav vagy vajsav vagy pedig aromás savak, mint pL benzoesav észterei, illetőleg éterek, pl. alkil-, vagy aminoalkilélerek állíthatók elő; ' A kapott imidazólinok szervetlen vagy szerves savakkal, pl. halogénhidrogénsavakkal, így pl. sósavval, kéns'awal. foszforsaV-val, metánszulfosavval vagy toluolszulfo- 60 savval, ecetsavval és hasonlókkal könnyen képeznek sókat. Az eljárás termékei gyógyszerekként alkalmazhatók. ' A találmányt a következő péiidák alap- <:."> ján közelebbről ismertetjük anélkül azonban, hogy annak terjedelmét ezzel bármi módon korlátoznánk. E példákban egy súlyrész ugyanannyi grammot jelent, mint ahány köbcentimétert egy lérl'ogatrész. A 7<i hőfokok Celsius Fokokban vannak megadva.. 1. p éld a. . > 100,0 súlyrész N-Xp-metil-feni^-m'-meH t loxi-fettiaminiti és 38,75 súlyrész 2-klórmelil-imidazolin-hidrok'lbridot olajfürdőben) "5 15Ó°-ra hevítünk és keverés, valamint nit- , rogénáram: átvezetése, közben 10 órán át. ezen a hőfokon tartunk. Kihűlés után a reakcióikeveréket 400 térfogatrész meleg vízzel kezeljük és a keverékből a feleslegben 80 alkalmazott p-metil^m'-metoxidifenilamint éterrel való többszörös kirázás útján elkülönít j ük. A vizes kivonatot csökkentett! nyomás mellett bepároljuk. Olajszerű hictepklorid marad vissza, mely pit a kővetkező 85 módon tisztítható. A jterméket vízben fel-í vesszük és hígított szódíaoldattal a bázist szabaddá tesszük. Ezt kloroform-éterkeverékkel kirázzuk. Az oldjrészer elporologtatása után a ' 9U képktű 2-[N-(p-meLikfenid)-N-(ro'-nietoxi-fenil)->aminome:til]-i'midazo;lín marad vis?sza Ezt 400 <térfogatrész benzolban oldjuk és 200 súlyrész aluminiumoxiddal összci 95 keverjük. Az. aluminiumoxidról való leszivatás és benzollal való kimosás után az oldtószert elpárologtatjuk. Az így kapott bázis kristályosodik és 91—93°os olvadáspontot mulat. Ezt további tisztílás nélkül 1 nt: alkoholos . sósavval és ecclészterrel hidirokloriddá alakítjuk át, mely alkohol-eoelészterből való álkrislályosílás úlján tisztán kapható és 118—131°-nál olvad.