139249. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás vegyületek előállítására
139049. a szénhidrogéngőzökre nincsen valamely nemikívánatos katalitos hatása. A katalizátort vízszintes viagy függőleges acélcsőben - rendezzük el, amelynek az anyaga esetleg 5 ugyanazt az átalakítást okozza, mint a katalizátor, az utóbbinak azonban minden esetben túlnyomó mértékű befolyása van a gőzökre, miután aktív felülete lényegesen nagyobb. A katalizátorként alkalmazott fé-10 met iá hidrogénező és dehidrogénező katalizátorok csoportjából választjuk, tehát abból a csoportból, amely a krómot, kobaltot, rezet, vasat, mangánt, molibdént, nikkelt, a platinacsoport féméit például a paliadiu-15 mot, továbbá ezüstöt, wolframot és vanadiumot tartalmazza. A katalizátorcsatornát elhagyó gázokat hatásosan hűtjük, miközben a szobahőmérsékleten folyékony termékek túlnyomó része elkülönül. Kisebb 20 részük a knakkoló gázokban marad vissza és ; azt alkalmas oldószerrel, például orsóolajjal vonjuk ki és a permanens gázokat összegyűjtjük és a kívánt módon felhasználjuk. A mosófolyadékban oldott termékeket 25 hevítéssel távolítjuk él és az első folyadék* alakú termékkel együtt gondosan frakcionáljuk. A reakeiótermékeket frakcionált kondenzálás&al is elszigetelhetjük. Az ilymódon könnyen elszigetelt aromás terffié-30 kek lényegükben tiszták és a* szokásos módokon esetleg tovább tisztíthatók. A kiindulási készletnek' nem kell tisztítottnak lennie. Nyersolaj is kedvező eredményeket ad, mert ia találmány szerinti el-35 járásnál a kéníélenítés és az arómásítás együtt mennek végbe. A kén, amely a bevezetett kiindulási anyagban szerves kénvegyületek alakjában 'lehet jelen, hidrogénszulfiddá alakul és a nitrogénvegyületek 40 nitrogénjét is ammonia alakjában nyerjük iki. A katalizátor karbonizálás következtében számbavehető mértékben nem inaktiválódík, ami szénhidrogénolajoknál alkalmazott 45 más hasonló eljárásokban előfordul. Ha azonban az aktivitás számbavehető mértékben mégis csökkent, reaíktiválás végett az anyagot oxigénnel vagy oxigént tartalmazó gázzal és folytatólagosan hidrogén- 50 nel vagy hidrogént tartalmazó gázzal alkalmas hőmérsékleten kezeljük. A reaktiválás második szakaszában előnyösen alkalmazhatjuk azokat a gázokat, amelyek a kataiitos, arómásító átalakító eljárás folyamán 55 nyert gázalakú termékekből előállított, egyébként hasznos alkatrészek eltávolítása után visszamaradmäk. \ Az a könnyedség, amellyel az alacsony forrpontú szénhidrogén olajok aromásod- 60 nak, az alábbi két tényezőnek tudható be. 1. Nagyobb molekuláknak kisebb molekulájú telítetlen vegyületekké való lebontása, aminők az etilén, propilén, butiién, . butadién, acetilén, azok dimerizálása vagy 65 polimerizálása, a polimerizációs termékek cíkto-iizomerizalása, vagy dehidrogénező gyűrűsítése, ha azok még nem.hidroarómásak és dehidrogénező arómásítás. A knakkoló gázokban-levő olefinek meny- 70 nyisége csökken, ha a katalizátorral való érintkezés időtartama növekszik, ami arra mutat, hogy ezek az olefinek aromás szénhidrogénekké alakultak át. Ez különösen megfigyelhető butadiénnél. Ha a katalizá- 75 torral való érintkezés időtartama nullától nő, a keletkező butadién összes mennyisége gyorsan nő meghatározott maximumig; ha az érintkezés idejét tovább fokozzuk, úgy a butadién mennyisége gyorsan csökken igen go kicsiny értékre, ami megfelel majdnem kizárólagosan aromás vegyületekké való átalakulásnak. Ez ia tény nemcsak azt jelenti, hogy ilymódon butadién állítható elő ásványi olajokból, mimelett adva vannak az élő- §5 állítás legkedvezőbb feltételei, hanem jelenti azt is, hogy ia butadién az arómásító krakkoló és újból átalakító eljárásban fontos közbenső terméket alkot. Különösen az etilbenzolnak az aromásított termékben 90 lévő meglepő nagy mennyiségié (a szénkátrány xilo'l-frakciója csak körülbelül 2% etilbenzolt tartalmaz) legjobban magyarázható meg azzal a feltevéssel, hogy létrejötte butadiénnek vinil-cikiohexonná való, az alábbi 95 jól ismert dirnerizációs reakció útján történő átalakulásának köszönhető. 2. Olefinek közvetlen ciklo-izomerizálása hidrogénező gyűrűsítése, amelyet a ter- íor és &• betáplált készletben levő paraffinok de- méknek (és oly hidroarómás saénhidrogé-