139114. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrofenantrénmonokarbonsavak illetőleg származékaik előállítására
1ÍÍ9114. alakítjuk, át. Erre a célra felhasználhatók úgy a nyers reakcióelegyek, mint az elkülönített vegyületek. Kitűnt, hogy az előzetesen képződött vegyületek meglepő módon a 5 fiziológiásán hatásos izomérek keletkezését erősen előmozdítják. A dehidratizálás és izomerizálás céljára . a grignárdozószere'k már említett behatásán kívül, alkalmas még a vízbhasítósze-10 rekkel való kezelés is, mint pl. a többé vagy kevé.sbbé tömény szerves \ agy szervetlen savakkal -vagy ezek' anhidridjeivel, pl. hangyasavval, sósavval vagy foszforpentoxiddal, viagy szervetlen sókkal, pl. 15 cinkkloriddal vagy káliumbiszuifáttal, vagy bázisokkal, pl. alkáliákkal vagy föMalká'iáíkkal, mint pl. nátrium-, kálium- vagy kal. ciumhidroxiddal, továbbá katalitos hatású anyagokkal, mint pl. jóddal vagy fémekkel, 20 pl. platinával, palládiummal vagy krómmal, azok oxidjaival vagy megfelelő hordozókra lecsapott csapadékaival, magukban vagy oldószerek jelenlétében foganatosított kezelések. 25 A kelétkezett termékekben az átalakítóit 2-helyzetű karboxilcsopdrt és/vagy esetleg még egy hidr'oxilcsoporttá átalakítható helyettesítő adott esetben szabad karboxil-, illetve hidroxilcsoporttá átalakítható, ameny-30 nyiben ez az izomerizálás alatt már meg nem történt volna. Hidrolizálőszerek, különösen észterek vagy éterek esetében alkalmazhatók; benzilétereknél pl. azonban redukálószerek is használhatók. Másrészt a 35 nemarbmás szénkötések telítésére, különösen telítetlen fémes-szerves-vegyületekkel való cserebomtással bevitt kettős- és hármaskötéseknél, vegyi vagy biokémiai módszerekkel is hidrogénezhetünk. . M) Az eljárás termékei a gyógyászatban vagy közbenső hatók. termékekként alkalm? 1. példa 45 Grignardoldatot .amelyet 8,1 néziuimból ós 36,6 rész etilbrorr rész abszolút éter'ben állítottunk elő, 0° erélyes keverés közben 67 rész :>sz magiból 300 ál CH„ •COOOH, V=0 CH3 0-í' X képletű 50 metoxi 7-rnetoxi-l-ketp-2-metit-2-karbo-1,2,3,4,9,10 - hexahidrofenantrénnak 55 300 rész abszolút benzolban, való oldatához csurgatunk. Az addicióstermék világossárga tömeg alakjában azonnal kiválik. 100 rész abszolút éter hozzáadása után az elegyet negyedóra hosszat vissaafolyásra állított hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Ezután leliűtünk, az elegyet jéghideg ammoniumkloridoldattal megbontjuk és vízzel mossuk. Szárítás és az oldószer elpárologtatása után 70 rész halványsárga olajat kapunk, amely 60 metanolban oldva a következő frakciókat adja: A) frakció: 91—92 C° olvadáspontú durva kristályok, amelyek az alanti II. képletű 7 - metoxi -l-oxi-í-etil-2-metil-2-karbometoxi 1,2,3,4,9,10-hcxahidr'ofenantrénból állnak: 65 ' CH» /v •COOH, ',—"C2 H 6 OH OH.OII. B) frakció: Főtömegében a 146—147 C°-on olvadó, alanti III. képletű 7-metoxi- l-eti'Jidón-2-metil-2-karbometoxi-l,2,3.4,9,- 70 10-hexahidrofenantrén: -CH» / -COOCH» =CHCH» CH,0—v III. és mellette még a 91—92 C°-on olvadó kar-binol csekély mennyisége. C) frakció: A részben olajos tennék, 75 aluminiumoxidon kromatografálva, az alanti IV. képlet szerinti 7-metoxi-l-etil-2-metil-2-karbometoxi-1,2,3,4 - tetrahidrofenantr'éné: CHs /N—COOCH, —C2 H 5 80 CH,0-ív. amely két, 116—117 C°-on olvadó (finom tűalakú), illetve 112—114 C°on olvadó (durva prizmaalakú) dimorf alakban kelet-
