139114. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrofenantrénmonokarbonsavak illetőleg származékaik előállítására
Megjelent 1948. évi december hó 1-én. MA GYÁR SZABADALMI BIRÓSi6 SZABADALMI LEÍRÁS 139114. SZÁM. lV/h/1. (IV/h/3) OSZTÁLY. — C-6014. ALAPSZÁM. Eljárás tetrahidrofenantrénkarbonsavak illetőleg származékaik előállítására. Ciba Société Anonyme cég", Basel. A bejelentés napja: 1946. évi december hó 7. Svájci elsőbbsége: 1946. évi március hó 7. Azt -találtuk, hogy tetrahidrofenantrénkar-. bonsavakhoz illetőleg származékaihoz juthatunk, ha olyan l-keto-l;2,3,4,9,10-hexa. > hidrofenantréneket, melyek a 2-helyzetben 5 szénhidrogénmaradék mellett legalább is még egy funkcionálisan átalakított karboxiícs'oportot tartalmaznak, valamely, szénhidrogénmaradéknak az 1-helyzetben való bevezetése végett, megfelelő fémes-szerves* 10 vegyülettel reakcióba hozunk, adott esetben • a reakciókeverékből a keletkezett , 1-oxi-hexahidrofenantréneket, illetőleg ia másodlagosan keletkezett 1-alkilidén-hexahidrofen, antréneket, valamint a már képződött 1,2,3,4-15 -tetrahidrofenantréneket elkülönítjük és a kapott hexiahidrofenantréneket vizeilehasító és/vagy izomerizáló szerekkel való kezelés útján l,2,3,4-'tetrahidrofenantrénekké alakítjuk át. A kapott termékekben adott esei-20 ben egy funkcionálisan állaliakított 2-hslyz2tű karboxilcsoport és/vagy valamely hidroxilcsoporttá' alakítható helyettesítő szabad karboxilcsoporttá vagy hldroxiilcsoporttá alakítható át és a nemaromás jellegű többszö-25 rös szénkötések hidrogénezhetők. A kiindulási anyagok az 1-helyzctbe:; ketocsoportot, a 2-helyzetben pedig szénhidrogénmaradékot, pl. alkilrnaradéikot, mint pl,metil-, etil- vagy propilmaradékot, vagy 30 alkenilmaradékot, pl. allilmaradékot, to'vábbá funkcionálisan átalakított karboxÜ-csoportot, pl. karbometoxi-, karbetoxi-, karbobenziloxi- vagy nitrilcsoportot tartalmaznak. Ezenfelül továbbá például a 7-hely/etben szabad hidroxil-csoportokkal vagy, 35 [ilyenekké átalakítható' csoportokkal tehetnek helyettesítve. Az utóbbiak például metanollal, etanollal, fenolokkal, benziíalkoholokkal vagy hasonlókkal eléterezett, vagy szerves, avagy, szervetlen savakkal elészte- 40 rezétt hidroxil-, nitro- vagy aminocsoportok vagy halogénatomok lehetnek. A szénhidrogénmaradék, írnint pl. metil-, etil-, pr'opil-, benzil- vagy étinilmaradék. 1-helyzetbe való bevezetése végett az eljá- 15 rás szerint a kiinduláisi anyagokat megfelelő fémes-szerves-vegyülettel cserebomlásba hozzuk, például organomagnéziumvagy -cinktialogeniddal, alkil- vagy alkinilalkálivegyülettel, stb. A grignardozásnál el- 50 sődlegesen keletkező kondenzációsterméKek az alkalmazott fémes-szerves-vegyületek hatására l-alkilidén-1,2,3,4,9,10-hexahidroienantrének képződése közben rendszerint már messzemenően dehidriatizálódnak. Nem 55 volt várható, hogy ez utóbbiak a megfelelő, állandóbb r-alkil-l,2,3,4-tetrahidrofenantréaekké rendkívül ikönnyen izomerizálódnak. Ez a reakció tehát gyakran vezethet olyan reakcióelegyekhez, melyekből a várt 1-o'xi, 60 illetve 1-alkilidén-hexahidrofenantrén-származékok mellett már' a kívánt, dehidratizálódáissal és izomerizálódássat képződött tetrahidrofenantrénszármazékok is elkülöníthetők. Ezeket az 1-oxi, illetve a 1-alkuidén- 85 hexahidrofenantréneket dehidratizáló és izomerizáló szerekkel való ezt követő kezelési útján ugyancsak1 tetrahidrofenantrénekké
