138954. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített diciándiamidek előállítására
138954. 3 hogy 2000 rész 8%-os vizes kausztikus, szódaoldatban feloldjuk, az oldatba nem ment anyagot leszűrjük, majd ia szüredéket sósavval megsavanyítjuk, az ekkor kicsa-5 pódó N1 -p-klórféni'l-diciándiamidet leszűrjük... vízzel kimossuk és megszárítjuk. 5. példa. 10,7 rész p-toluidint 150 rész vízben szuszpendálunk és addig adunk hozzá 10 7%-os vizes sósavoldatot, amíg az oldat kongóvörös .papírna gyengén nem savanyú. Ezután 9 rész ciánciánamid-nátriumsót adunk hozzá. Az oldatot 8 órán át 50 C°-on kavarjuk, a csapiadékot leszűrjük, vízzel ki-15 mossuk és 60—70 C°-on megszárítjuk. Ezután 'metanolból átkristályosítjuk és így az N1 -p-tol:l-d | iciánd:iarríMhoz jutunk, melynek olvadáspontjia 217—218 C°. 6. példa. 20 Ha az 5. példa szerinti módon dolgozunk, de 10,7 rész p-toluidin helyett 12,7 rész m-klóranilint használunk, az N'-mklőrfenil-diciándiamidet kapjuk, amely butanolból való átkristályosítás után 244—246 25 C°-on olvad. 7. példa. Ha az 5. példa szerinti módon dolgozunk, de 10; 7 rész p-toluldin helyett 22 rész p-jódíanilint 'használunk, az N'-p-jódfenil-30 diciándiamidet kapjuk, melynek olvadáspontja etanolból való átkristályosítás után 225—226 C°. 8. példa. zink, de 14,2.rész 4-klór-3-metilianilint hasz-35 Ha az 5. példa szerint: módon do'^on álunk, az, N1 -'(4-klór-3-metillfen.il)-d;ciándiamidet kapjuk, melynek olvadáspontja etanol'ból vialó átkristályosítás. után 218— 219 C° 40 s 9. példa. 49,2 rész p-brómianilin-hidrokloridot 150 rész vízben feloldunk és ezt az oldatot 24 rész ciánciánamid-nátriumsónak 300 rész víz'ben való semleges oldatához adjuk. A' 45 keveréket ezután 55—60 C°-ra melegítjük 8 órán át, miajd lehűtjük, a szilárd anyagot leszűrjük és vízzel kimossuk. A szilárd termék N^p-brómfenil-diciándiamidból áll, melyet úgy nyerhetünk ki, hogy 37 rész nát-50 riumhidroxid és 360 rész víz oldatában 70— 75 C°-on feloldjuk, az oldatot megszűrjük, lehűtjük és sósavval megsavanyítjuk. Ekkor színtelen lemezkék alakjában az N'-p-bróm, fenil-diciándianiid csapódik ki, me'ynek olvadáspontja 203—204 C°. Ezt leszűrjük, kimos- 55 suk és megszárítjuk. 10. példa. 34,4 rész m-'brémanillnt 100 rész, 14,8 rész 36 %-os sósavat tartalmazó vízben feloldunk. Ezután 17,8 rész clánciánamid-nát- 60 riumsót adunk hozzá és a keveréket 40 C°-on 2 órán át, miajd ezután 20 C°-on 18 órán át kavarjuk. Az elkülönülő' szilárd anyagot leszűrjük és vízzel kimossuk, majd megtisztítjuk olyképen, hogy 2%-os meleg 65 nátrmmhidroxidoldatban feloldjuk, az oldatot színtelenítő szénnel kavarjuk, majd megszűrjük és a szüredéket 7~% -os sósavval kongóvöirösre megsavanyítjuk, lehűtjük és megszűrjük. A szilárd anyagot vízzel ki- 70 mossuk és 60 C°-on megszárítjuk. A termék N^m-brómfenil-diciándiamid, melynek olvadáspontja 233—234 C°. * 11. példa. 12,15 rész 3-klór-4-i brómanilin-hidroklor'- 75 dot, 4,45 rész ciánamid-nátriumsót és 100 rész vizet 40 C°-on 3 órán át, majd 20 C°-on 16 órán át kavarunk. A keveréket ezután megszűrjük, a maradékot vízzel kimossuk, majd megtisztítjuk olyképen, hogy 2%-os 80 meleg nátriumhidroxidoldathan feloldjuk, színtelenítő szénnel kavarjuk, megszűrjük, majd a szüredéket 7%-os sósavval megsavanyítjuk és a szilárd csapadékot leszűrjük. A csapadékot azután vízzel kimossuk 85 és 60 C°-on megszárítjuk. Ilymódon az N1-(3-klór-4-brómfeni!}díeiándiamidihez jutunk, amely színtelen, szilárd kristályos anyag és olvadáspontja 234 C°. . 12. példa. • 90 5,5 rész 3-klór-4-jódanilin-hidrokloridot, 1.69 rész ciánciánamid-nátriumsót és 40 rész vizet egymással- 40 C°-on 2 órán át, majd 20 C°-on 17 órán át kavarunk. A keveréket ezután leszűrjük és a maradékot víz- 96 zel kimossuk. Ezután 150 rész forrásban lévő 2 % -os nátriumhidroxídoldatban feloldjuk, az oldatot színtelenítő szénnel kezeljük és megszűrjük. A szüredéket ezután 7%-os sósavval ikongóvörösre megsavanyítjuk. Az íoo N1 -! (3-klór-4-jódfen : l)-diciándiamid csapódik ki, melyet leszűrünk, vízzel kimosunk és 60 C°-on megszárítunk; olvadáspontja 241 C°. 13. példa. 8,9 rész ciánciacumld-nátriumsó, . 6,8 105 rész ímetilamin-hidroklorid és 40 rész n-
